Способ получения жидкого 1, 2-полибутадиена

омот . С риза- соотя к получениюна, испольеской и резиности. Изобретение жидкого 1,2-по уемого в элек отехнической Целью изобр ение технологотносит ибутади ротехни промьппл етения я иипроце яетс са за счет использования снижение коли жидкогоества ка оном тали за и зации Каталиэатонтактиров полим остоящеи ием с-м илст а, с периле еГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКОГО 1,2(51) 4 С 08 Р 136/06 / чука, используемого в реэинотех ческой и электротехнической отр промышленности. Изобретение поз ет упростить процесс, уменьшить личество катализатора за счет т го, что при полимеризации бутад в среде толуола используют в качестве катализатора продукт взаимодействия бутадиена, пиперилена или А-метилстирола с дисперсией металлического натрия в присутствии смеси аминов общей формулы где КС-С -алкил или Н, пК - С -С -алкилен, при молярн соотношении полиаминов натрия 0,1:1 до 1:1, а процесс полим ции осуществляют при молярном ношении бутадиена и натрия от и 10до 1:310 . 1 табл. си полиаминов и растворителя - толуо,ла с дисперсией металлического нат-.рия в течение 5-10 мин при молярномсоотношении полиаминов и натрия от0,1:1 до 1:1 и мономера и натрия от2:1 до 4:1. При этом дисперсию металлического натрия готовят обработкой ультразвуком металлического натрия в масле, например веретенномили трансформаторном в течение 25 мин. Полученная при этом 1015 мас.7. дисперсия натрия имеет хсро1498774шую текучесть и не расслаивается втечение нескольких месяцев.Полимеризацию бутадиена проводятв толуоле (концентрация 20-30 мас,%при 0-50 С в течение 1,5-2 ч присоотношении бутадиена и натрия от1:1 10 4 до 1:310 4По окончании процесса полимеризации катализатор дезактивируют, а 10полимер стабилизируют и выделяют.Катализатор дезактивируют этиловымили изопропиловым спиртом, а полимер стабилизируют добавлением раствора нафтамаили ионола в количестве 151 мас.%; и вьщеляют из раствора безводной дегазацией или осаждениемспиртом и сушат в вакууме. Процессхарактеризуется расходом катализатора, а полимер - молекулярной массой, 20определяемой методом эбулеоскопииили вязкостью при 50 С. а также содержанием 1,2-звеньев, определяемымметодом инфракрасной спектроскопии.Полученный полимер имеет мол,м. 251000-5000 (вязкость при 50 С 30 -80 Па с) и содержит 60-70% 1,2-звеньев.П р и м е р 1 (контрольный),а) Бутиланатрий готовят добавлением по каплям хлористого бутила кдисперсии металлического натрия,полученного при перемешивании метал- .ола, нагретого до 110 С при скоростимешалки 10 тысоб./мин. Выход бутилнатрия 42%. Из раствора бутилнатрияудаляют нерастворимые соединения.б) Полимеризацию бутадиена проводят согласно известному способу.В автоклав загружают 500 мл толуола, подают 5 ммоль бутилнатрия и1 мл 1 н. раствора пентаметилдиэтилентриамина (1 ммоль), Соотношениеполиамина и натрия 0,2. Смесь нагревают до 50 С и,подают газообразныйбутадиен в течение 2 ч (200 г).По окончании процесса полимеризации катализатор дезактивируют, полимер стабилизируют и осаждают спиротом и сушат при 50 С в вакууме.Соотношение бутадиена и натрия7,4 10 4. Полученный полимер имеетмол. м. 2500, что соответствует вязкости при 50 фС 20 Па с и содержит69% 1,2-звеньев.55П р и м е р 2 (контрольный).а) Катализатор готовят как описано в примере 1 (контрольный). б) В автоклав загружают 500 млтолуола, 200 г бутадиена полимеризационной чистоты и подают катализатор, состоящий из бензилнатрия и пентаметилэтилентриамина (соотношениеамина и натрия 0,2) и проводят полимеризацию при соотношении бутадиенаи натрия 2 10 4 в течение 2 ч, Поокончании полимеризации катализатордезактивируют и осаждают полимерэтиловым спиртом, сушат его в вакууме при 50 С.Полученный полимер имеет мол.м.29000 (вязкость при 50 С более1000 Па с), содержание 1,2-звеньев70%,Пример. 3.а) В стеклянный реактор с рубашкой и мешалкой, заполненной аргоном,загружают полимеризационно чистые3,8 мл в -метилстирола, 11,2 мл толуола и 0,7 мл смеси полиаминов,состоящей из тетраэтилэтилендиаминаи триэтилэтилендиамина после перемешивания в образовавшийся растворвводят дисперсию металлического натрия в веретенйом масле (концентрациягнатрия 3 моль/л) и снова перемешивают в течение 5 мин. Соотношение амина и натрия 0,2.б) В автоклав загружают 500 млтолуола, 200 мл бутадиена полимеризационной чистоты и подают 2 мл,приготовленного в п. а) катализатора. Соотношение бутадиена и натрия2 10 . Полимеризацию проводят 2 чпри 20 С.По окончании процесса полимеризации катализатор дезактивируют и осаждают полимер этиловым спиртом и сушат его при 50 С в вакууме. Полученный полимер имеет мол, м, 2000 (вязкость при 50 С 10 Пас) и содержито70% 1,2-звеньев.Условия получения катализатора,проведения полимеризации и характеристика полимера приведена в табли-.це,П р и м е р ы 4-6.а) В этих примерах готовят катализатор как описано в примере 3, за исключением того, что в качестве амина используют смесь аминов соответственно: в примере 4 - гексаэтилтриэтилентетраамин (90%) и пентаэтилтриэтилентетраамин (10%), в примере.Формула изобретения Способ получения жидкого 1,2-полибутадиена полимеризацией бутадиена Пример Катализатор Полимериэация,Характеристика полимера Свойства лакового покрытия Мп Соотношение Непредель"ное соеСоотношение Концентрациямономерав толуоле,масЛ СоотноСодержание1,2 звеньев, 2 Сопротивлениепленки, Ом шениемономера инатрия непредельн.соединения динение аминан Яа и натрия зо 7,4 10 4 зо г Оззо г о" 1 Фъмъа кВ го %ЪЪ 200 оо о,г 0,2 о,г 350029000 10000 2000 1 О 69 7 О 7 О 2: детилстиролПиперилен Бутадиен Липерилеи кетил0-4 з о 2 10 2 1 О к" Неудовлетворительное качество покрытия, отслаивание от металла. Неравномерная толщина пленкиеаюкк Контрольный пример. Составитель Н.КотельниковаТехред И,Дидык Корректор Н,Борисова Редактор Н.Рогулич Заказ 4513/19 Тираж 411 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент". г.ужгород, ул . Гагарина, 10 5 - тетраметилпропилендиамин (953)и триметилпропилендиамин (57), впримере б - гексаэтилтриэтилентетраамин (95%) и пентаметилтриэтилентетраамин (5 Е),При этом в каждом из указанныхпримеров меняют условия синтеза.б) Проводят полимеризацию какописано в примере Зб, при этом изменяют условия ее проведения.П р и м е р ы 7-9 (контрольные).а) Катализатор получают как описано в примере За, за исключениемтого, что в примере используют только третичный диамин, а в примерах8 и 9 " соотношение амина и натрия,выходящее за пределы притязаний,б) Проводят полимеризацию как описано в примере Зб, при этом изменяютсоотношение бутадиена и натрия,в среде толуола в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия натрийорганического соедине ния с полиамином, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и.снижения количества катализатора, в качестве катализатора используют продукт взаи модействия бутадиена, пиперилена илиЫ;метилстирола с дисперсией металлического натрия в присутствии смеси аминов общей формулы где К - С -С -алкил или -Н В.( Э20 Са-СЭ-алкилен 3п=0-2,при молярном соотношении полиамин:натрий от 0,1:1 до 1:1 и процессполимеризации проводят при молярном25 соотношении бутадиен:натрий от 1: 1 яХ 10-4 до 1;3 ЦГ 4.