Способ получения о-1-ментена

(19) 11 20 с ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВИЕТЕПСаи АВТОРСКОМ Состав фракци примеров 1 и 2, 58; о-ментен 1 о-ментадиены 11; меров 3-4. о-м 23; о-б-ментен 1 о-мент ена длмас,Х: о-менто-б-ментен 1прочее б; для пнтен 61; о-м н ринтен е ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЭОБРЕТЕКИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ ССа(71) Чувашский государственньй унюверситет им. И.Н.Ульянова и Институт.физико-органической химии АН БССР(56) ЖОРХ, 1978, т 14, У 11,с. 2280-2286. Изобретение относится к способу получения непредельного циклического углеводорода о-ментеновой структуры, а именно к способу получения о-ментена, который находит применение в качестве биологически активного соединения.Цель изобретения - повышение селективности процесса, увеличение конверсии исходного сырья, упрощени технологии процесса,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Исходную фракцию о-ментена, используемую в качестве сырья, получайт путем ректификации продукта восстановления о-цимола гексааммиакаток кальция или литием в зтилендиамиие.(57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения о-ментена, проявляющего биологически активные свойства. Для по.вышения селективности процесса иэомеризации о-ментена используютдругой катализатор-пара-толуолсульфокислоту и кипячение в толуоле примассовом соотношении о-ментена икатализатора, равном 1;0,086-0, 172..Эти условия позволяют исключитьпредварительную очистку о-ментена,повысить его конверсию с 40-54 до72-783 и селективность с 46-47 до96-1003. 1 табл. П р и м е р 1. Смесь фракциио-ментена (10 мас.ч.), толуола (90 мас,ч.)и и-толуолсульфокислотыо (1 мас.ч.) выдерживают при 110-115 С в течение 6 ч. Реакционную массу обрабатывают дважды 203-ным раствором углекислого натрия (4 мас.ч.), водой до нейтральной реакции (7 мас.ч. х х 3) и сушат сульфатом натрия.После отгонки растворителя полу,чают маслообразный продукт;с выходом= 0,8467 и содержащий, мас.Х; о-ментен 63; о-мвнтен 10; о-ментен 16; о-ментеднены 3,5; прочие 7,5.ГЖХ-анализ проводили с применениемхроматографа ГПИМД, детектор потеплопроводности, колонка 3 х 3 мм,заполненная хроматоном Я-АМ-ПИСБ,зернение 0,250-0,315 мм, 5 Х силикона ХЕ, температура колонки 90 фС,газ-носитель гелий, скорость 50 мл/минОтносительное время удерживания."о-ментен 0,9; о"ментен 1,0;о-ментен 1,1; о,4-ментадиен 1,3; 15о-цимол 2,4.Способ по примерам 2-4 осуществляли аналогично примеру 1.Данные примеров 1-4 приведены втаблице. 20о-Иентен чистотой 92-97 мас.йбыл получен ректификацией в вакуумеобогащенных фракций по примерам 1-5на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок с выходом 103- 1, 25107 мас.Х от содержания о-ментенаво фракционируемой смеси. Полученный при ректификацни о-ментен имелт,кип. 68-68,55 С 20 мм рт.ст.,п = 1,4645-1,4648..ЗОИ 1-спектр, см : 1672 (слабаяС=С); 1465; 1453; 1442 (СНд и СН-С=С) 1 382 1 363 1 СН(СН ) 1ПИР-спектр, о м.д. 092 д, Х 7 Гц,6 Н 1 СН(СН)д 1; 1,58 с ЗН(СН)31,40-1,68 м, 4 Н(2 СН ), 1,75-2,05 м,4 Н(СН-С=С-СН ), 2,86 м, 1 Н.ИК-спектр вещества в тонком слоезаписан на спектрометре "Спекорд",ПИР-спектр 503-ного раствора вещества в дейтерированном хлороформе записан на спектрометре "Вариан-НА", внутренний стандарт ТМС.Как видно из примеров, 1-4, осуществление способа при массовом соотношении о-ментен: п-сульфокислота, равном 1;(0,09-0,19), позволяет повысить селективность процесса до 96-1003 при конверсии о-ментена 72-873 по сравнению с 46-47 Ж-ной селективностью и 40-543-ной конвер" сией по прототипу. Упрощение технологии процесса по сравнению с прототипом заключается в исключении предварительной стадии получения чистого о"2-ментена (напримвр, методом препаративной хроматографии) и проведение ректификации более высококонцентрированных фракций о-ментена,Формула и з о б р е т ения Способ получения о-ментена пу,тем изомеризацин о-ментена при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л н ч.а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, увеличения конверсии исходного сырья и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют и-толуолсульФокислоту и процесс проводят в кипящем толуоле при массовом соотношении о-ментена и и-толуолсульфокис- . лоты, равном 1:(0,086-0,172).