Способ получения алюмохлоридов арилхлорфосфинофосфониев

(71) Казанский химико-технологический институт им. С.И.Кирова и Чуваш ский государственный университет им. И.Неульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОХЛОРИДОВ . АРИЛХЛОРФОСФИНОФОСФОНИЕВ(57) Изобретение касается алюминий- органических соединений, в частности получения алвмохлоридов арилхлорфосфинофосфония общей ф"лы гСН -Р(Х) - -Р(Х)(С 1)-СН 3 У,где а) Х = С 1. или С Нпри У = А 1 С 1, б) Х = СНу при А 1,С 1 з - полупродуктов для синтеза солей фосфония и др, полезньж веществ, Цель - создание нового способа получения веществ указанного класса. Синтез ведут из фенилдихлорфосфииа или дифенилхлорфосфина с А 1 СХ (соотношение 1: 1) или дифенилхлорфосфина с А 1 С 13 (соотношение 1:2) Я при 20 30 С преимущественно в среде СНС 1 т. Целевые вещества представляют (/) собой масла и образуются с выходом (щщ 85-93. 1 з.п. ф-лы.1449565 10 г е Х = С 1, СН, У = А 1 С 14 или Х -Сбнбь У = А 12 С 17которые могут быть использованы дляснтеза различных солей фосфония 15арил- и диарилхлорфосфинов и дифосфиноов.Цель изобретения - разработка ноого способа получения новых полезныхолупродуктов в синтезе соединений 20осфора различных классов по упрощенной методикеПолучение тетрахлоралюмината дифенилтрихлорфосфинофосфония (1),Пример 1, К раствору Зр 58 г 25(О, 02 М) фенилдихлорфосфина в 5 млсухого хлороформа при 20 С добавляют1,34 г (0,01 М) хлористого алюминия,,месь выдерживают при этой температуфе 1 ч, отфильтровывают, из фильтрата ЗООтгоняют растворитель. ОстатокТрижды экстрагируют гексаном и выСушивают в вакууме. Вьиод целевогопродукта (1) 4,2 г (85,5%). Практически бесцветное масло,Найдено, %: Р 12,40; С 1 30,50.С Н 0 С 1 РА 1Вычислено, %: Р 12,60; С 1 30,89.Спектр ЯМРР (СНС 1 , дублет, Р);83,5, 109,2 м.д. 40П р и м е р 2, В усювиях аналогичных примеру 1 при ЗО С получают4,3 г (87,3%) целевого продукта (1).П р и м е р 3. К 3,58 г .(0,02 М)фенилдихлорфосфина при 20 С добавляют 1,34 г (0,01 М) хлористого аммония. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч и экстрагируют тремяпорциями гексана по 5 мл, остатоквысушивают в вакууме. Выход целевогопродукта (1) 4,2 г (85,5% от теории).П р и м е р 4. Осуществляют аналогично примеру 3 при ЗО С. Выход цеолевого продукта (1) 4, 1 г (83,4%).Получение тетрахлоралюмината тетрафенилхлорфосфинофосфония (11),П р и м е р 5. К раствору 4,41(0,02 М) дифенилжчорфосфина в 5 млсухого хлороформа при 20 С добавляют с,нГ2 Р - Р; АС 4х н С 6 И 5 Сбн 5 +2 НСфР - Р - Х АС 1, --АСх с35-гСС -МС,Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно алюмохлоридов арилхлорфосфинофосфониев общей формулы 1,34 г (0,01 М) хлористого алюминия,Смесь выдерживают при этой температуре 0,5 ч и отфильтровывают. Из фильтрата в вакууме отгоняют растворитель.Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в вакууме. Выход целевого продукта (11) 5,3 г (93% оттеории), Практически бесцветное масло,Найдено, %: Р 10,77, С 1 49,95.С 1 РА 1.,Вычислено, %: Р 10,78, С 1 50,56,Спектр ЯМР -Р (СНС 1 , дублет, с)5,4; 7 1,9 м.д.П р и м е р б. Осуществляют аналогично примеру 5 при 30"С. Выход целевого продукта (11) 5,0 г (87%).П р и м е р 7, В условиях аналогичных примеру 7 из 4,4 1 г (0,02 М)дифенилхлорфосфина и 1,34 г (0,01 М)хлористого алюминия при 20 С получено 5,0 г (87%) целевого продукта (11).П р и м е р 8. Осуществляют аналогично примеру 7 при ЗО С. Выход целевого продукта (11) 5,2 г (90,5%).Комплексы (Т) и (11) в присутствии2 моль хлористого алюминия разлагаются сухим хлористым водородом с образованием тетрахлоралюмината гидро-фосфония: 1 - Х=С 1;Для комплексов (Т) и (11) сняты ИК- спектры в диапазоне 400-3600 см -, В спектрах присутствуют характеристические полосы поглощения групп: СН-( 4 1590, 3070 см "), А 1 С 1 - (4495 см ) .Комплекс (1) при температурах выше 120 С претерпевает диспр оп орционирование с образованием комплекса (и); который обнаруживается в спектре1 РКоьглекс (11) устойчив до 150170 С.Получение гептахлордиалюминататрифенилхлорфосфонофосфония (111).(0,02 М) дифенилхлорфосфина в 5 млабсолютного хлороформа при 20 С добавляют 2,67 г (0,02 М) хлористого5алюминия, Смесь выдерживают при этойтемпературе 1 ч., Отфильтровывают,из фильтратав вакууме отгоняют растворитель. Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в вакууме. 1 ОВыход целевого продукта 16,6 г(93,1 Х от теории). Практически бесцветное масло.Найдено,: Р 8,51, С 1 41,35.СН С 1 зР А 115Вычислено, Е: Р 8,76; С 1 40,11.Спектр ЯМР Р (СНС 1 з, квартет, ):3,3; 73,8 м.д . 1 РР 393 Гц.П р и м е р 10. Осуществляют аналогично примеру 9 при 30 С, Выход це-.20олевого продукта 6,4 г (90,4 ).П р и м е р 11. Осуществляют аналогично примеру 9 при 40 С, Выход5,8 г (81,1 ).П р и м е р 12. К 4,41 г (0,02 М) 25дифенилхлорфосфина при 20 С добавляют 2,67 г (0,02 М) хлористого алюминия. Смесь выдерживают при этой температуре 1 ч. Остаток после экстрагирования гексаном высушивают в ваку- ЗОуме, Выход целевого продукта 65 г(92, 1 Х),П р и м е р 13. Осуществляют аналогично примеру 12 при 30 С. Выход64 г (90,4%) .Комплекс (111) в присутствии2 моль хлористого водорода разлага 54ется с образованием тетрахлоралюмината гидридофосфонияС 5 Н 5 СбН 5гР-Р - РНСбН 5 С 1 СБН 5 Н7 нс 1 ", га 2 С 57 -- " 2Р , д 5 С 5,С 5 Н 5 С Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать по упрощенной методике с высоким выходом полупродукты синтеза фосфорорганических соединений различных классов - хлоралюминаты арилхлорфосфинофосфония. Формула изобретения 1, Способ получения алюмохлорндов арилхпорфосфинофосфониев общей форму- лы С 5 Н 5 СБН 5 Р - Р - С 1 Ъ /Х Х где Х = С 1, С Н, У = А 1 С 1 нлиХ = СН, У = А 1 С 1взаимодействием соответственно фенилдихлорфосфина или дифенилхлорфосфина с хлоридом алюминия в соотношении 1: 1 или дифенилхлорфосфина с хлоридом алюминия в соотношении 1:2 при температуре 20-30 С,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в среде хлороформаСоставитель О.СмирноваРедактор Н.Рогулич Техред М.Ходанич Корректор М.Самборская Производственно-полиграфическое предприятие, г, ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 6931/27 Тираж 348 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5