Способ получения дефолианта

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт физики АН УЗССР(56) Авторское свидетельство СССРУ 948992, кл. А 01 И 59/26, 1982.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕФОЛИАНТА(57) Изобретение относится к обласполучения дефолиантов-пестицидовдля предуборочного удаления листьехлопчатника и позволяет повыситьэффективность дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и создания возможности получения продукта в твердом виде. Способ включает гидролиз цианамида кальция, отделение нерастворимого остатка, нейтрализацию кислойсоли цианамида кальция водным раствором уксусной кислоты до рН 4,5-5,5с последующей выпаркой и сушкойпродукта при температуре не выше110 С. Возможно проводить нейтрализацию соли цианамида кальция всреде четыреххлористого углерода.Полученный в твердом виде дефолиантсодержит до 297, свободного цианамида при сокращении в 3-5 раз дозы приего использовании. 1 табл.Изобретение относится к химии, вчастности к химической технологиипестицидов, и может быть использовано для получения дефолиантов-препа 5ратов для предуборочного удалениялистьев хлопчатника при подготовкеего к механизированной уборке урожая.Цель изобретения - повышениеэффективности дефолианта за счетувеличения в нем концентрации свободного цианамида и обеспечение возможности получения продукта в твердомвиде.Способ получения дефолианта на 15основе свободного цианамида и солейкальция включает взаимодействиецианамида кальция с кислотой, причемв качестве кислоты используют уксусную кислоту. Взаимодействие технического цианамида кальция с уксусной кис.лотой ведут в водной среде, нейтрализуя кислую соль цианамида кальцияуксусной кислотой до рН 4,5-5,5 споследующей выпаркой и сушкой продукта в течение 30-40 мин при температуре не выше 110 С,В случае получения дефолианта вводной среде для гидролиза цианамидакальция соотношение твердой фазы к 30,жидкой берут равным 1:3,5 и перемешивают в течение 60 мин при 30 С.При,этом образуется кислая сольцианамида кальция по реакции:2 СаСМ +2 НО = Са(НСИ)г + Са(ОН)у 35"которую после отделения от Са(ОН)нейтрализуют уксусной кислотой дорН 4,5-5,5; полученный раствор выпаривают до образования белой кристаллической массы и сушат при 105 С. Полученный дефолиант содержит в 4-4,5раза больше свободного цианамида, чемдефолиант, полученный по известномуспособу, Полученный продукт являетсякристаллическим, что облегчает хранение и транспортировку дефолианта.Для получения дефолианта в средечетыреххлористого углерода соотношение цианамида кальция к растворителю берут равным 1:2, а весовоесоотношение цианамида кальция к ук 50сусной кислоте - равным 1:1,6.При этом в среде СС 1 протекаетследующая реакция:СаСИ +2 СН СООН=СаСНз(СОО) ++ 2 Н СИ55Образующийся по этой реакциисвободный цианамид прочно адсорбируется в твердом уксуснокислом кальции,чем объясняется длительная стабильность свободного цианамида. Продуктреакции СаСН(СОО) +Н СИ не раство 2 1ряется в СС 14, а находится в видесуспензии, После отделения твердойфазы от жидкой получают серый порошок, содержащий 15,9-16,5% свободно-.го цианамида,П р и м е р 1, 100 г технического цианамида кальция (содержаниецианамидного азота 29,4 Х) вносят в200 мл четыреххлористого углерода ипостепенно по каплям при перемешивании реакционной массы добавляют160 мл уксусной кислоты марки "ч.д.а."до полного реагирования цианамидакальция. Температуру при этом следует поддерживать не выше 30 С. Затемтвердую фазу отделяют от жидкой итрижды промывают до 20 мл СС 1 дляудаления следов уксусной кислоты. Полученный продукт представляет собойсерый порошок, хорошо растворимыйв воде, содержащий 15,9-16,27 свободного цианамида.П р и м е р 2. К 350 мл воды добавляют 100 г технического цианамидакальция (содержание цианамидногоазота 29,47), проводят гидролиз вотечение 60 мин при 30 С. Суспензиюфильтруют, осадок промывают 50 млводы. Фильтрат, содержащий кислуюсоль цианамида кальция (выход 94-957),нейтрализуют уксусной кислотой дорН 4,5-6,6 (при комнатной температуре), выпаривают до образования кристаллической массы с последующимудалением остаточной влаги путем сушки при 105 С в течение 30-40 мин.Получают 245-250 г белого кристалли.ческого продукта, содержащего 28,0-.;29,07. свободного цианамида. Выходпо свободному цианамиду более 807.Сравнительная эффективность и характеристика полученных дефолиантовприведены в таблице.Раствор кислой соли цианамидакальция нейтрализуют органическойкислотой СН СООН до рН 4,5-5,5 сполучением раствора, содержащегосвободный цианамид и уксуснокислыйкальций, с последующей выпаркой, впроцессе которой происходит концентрирование действующего вещества.Благодаря большой буферной емкостиуксуснокислого кальция в процессе выпарки рН среды находится в пределах 4,5-5,5, в которых цианамид наизболее устойчив. Во избежание изменения рН среды, после появления кристаллической массы дополнительно добавляют 0,5-1,0 мл уксусной кислоты исходя из расчета на 100 г исходного технического цианамида кальция.В отличие известкого способа, по которому получают нитрат или хлорат кальция, уксуснокислый кальций негигроскопичкьй и прочно адсорбирует свободный цианамид в полученном продукте, обеспечивая его стабильность в течение длительного периода. Процесс сушки продукта можно осуществлять в интервале температур 100- 110 С, Ниже 100 С сушку продукта вести нецелесообразно из-за длительности процесса, а при температурах вьппе 110 С возможны потери декствующего вещества предлагаемого дефолианта.Из приведенных данных видно, что дефолианты по предлагаемому способу более эффективны, чем известные, Кроме того, количество сухих листьев меньше, чем при применении известных дефолиантов, что указывает наДействие на 12-й день Нормарасходапо препарату,кг/га Дефолиант Внешкий вид Концентрациядействую -щего вещества Опавшие Сухиелистья, листья,% % кость 6 5,1 8,Кристалческий 5,9-16,28,0-2 90 ь 4 2 ж чание ение дефолианта проводились условиях перед применением г препарата (по известному препарата в воде из расчет сти 100 л/га.П р непосредственн путем растворе пособу) и 36 расхода рабориготов в полевыхния 100или 20 кчей жидк аказ 3899 Ти аж 455 писное Произв.-полигр. пр-ти г. Ужгород, ул. Проектна Хлорат кальция (цианамид известный) 100 Уксуснокислый кальций++ цианамид, полученныйв среде СС 1 (предлагаемый) Уксуснокислый кальций+цианамид, полученныив водной среде (предлагаемый) 1609 У4мягкость действия полученного дефолканта. Преимуществом предлагаемогоспособа является также, то, что поэтому способу получают дефолиант 5в твердом виде, который хорошорастворяется в воде и обеспечиваетдостаточную степень опадения листьевпри сокращении дозы в 3-5 раз посравнению с известными дефолиантами. Формула изобретения Способ получения дефолианта,включающий взаимодействие цианамидакальция с кислотой до рН 4,5-5,5,выделение готового продукта в. видесвободного цианамида и солей кальция, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 20 что, с целью повьппения в дефолиантеконцентрации свободного цианамида иобеспечения возможности получениядефолиакта в твердом виде, в качестве кислоты используют уксусную 25 кислоту, а процесс ведут в воднойсреде с последующей выпаркой и сушкойпродукта при температуре не вьппе110 С или в среде четыреххлористогоуглерода.