Способ очистки хлоралгидрата ректификацией

Лв 140792 Класс 12 о, 2 ог СССР ги, -.Ъ. А РЕТЕНИЯ- -ЕТЕЛЬСТВУ ПИСАНИЕ ИЗОК АВТОРСКОМУ СВ Подписна,гг ар ппи Лго 50. В. Серге и А. Л. ин ПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРАЛЬГИДРАТА ТИ И Заявлено 11 ноября 1960 г. за Лантет по делам изобретений и открытий при 85108/23овете Министров ССС Опубликовано в Бюллетене изобретений Ло 17 з и продуктов хлорирования этилового спир ведут вначале с добавлением воды, а затеь Известен способ очисткта ректификацией, которуюс добавлением бензола,Также известно направление продуктов хлорирования с абгазамп на ректификацию,Предлагается способ очистки хлоральгидрата, заключающийся в ректификации хлормасла в токе абгазов 1 С 1, н НС 1), которая осуществляется одновременно с процессом хлорирования по непрерывной схеме.Узел ректификационной очистки хлоральгидрата состоит из колонны хлорирования, двух ректификационных колонн, двух холодильников, форхлоратора и сборника готового продукта.Нагретые абгазы (НС 1 и С 12) из последнего по ходу спирта хлора- тора вместе с парами хлормасла поступают в нижнюю часть первой ректификационной колонны, орошаемой флегмой второй ректификационной колонны. В первой колонне отделяются тяжелые фракции хлормасла. Во второй ректификационной колонне происходит разделение хлоральгидрата и хлораля от легких фракций.Далее абгазы вместе с парами хлормасла, обогащенными легкими фракциями, проходят холодильник, где хлормасло частично конденсируется и в виде флегмы направляются во вторую ректификационную колонну. Абгазы вместе с несконденсировавшейся частью паров хлор- масла поступают в хлоратор, где хлор и пары, в основном, дихлорацетальдегида поглощаются свежим спиртом.Очищенный хлоральгидрат, содержащий некоторое количество примесей, частично поступает на орошение первой ректификационной колонны, а частично отбирается в виде готовой продукции в сборник.,Новым в предложении является совмещенное проведение ректификации хлоральгидрата с непрерывным хлорированием, направление потока колонны, состоящего, в основном, из высококипящих компонентов, в хлоратор и отбор готового продукта из средней части колонны.Преимуществом способа является высокое качество продукта, представляющего собой хлоральгидрат, содержащий до 5% хлоральалкогопята с практическим отсутствием остальных примесей, а также увеличение выхода по спирту на 5 - 10%,На чертеже изображена принципиальная схема узла ректификационной очистки хлоральгидрата путем непрерывного хлорирования спирта до хлораля.Лбгазы (НС 1 и С 1), нагретые до температуры = 90, за последним по ходу спирта хлоратором 1, вместе с унесенными парами хлормасла направляются в нижнюю часть ректификационной колонны 2, орошаемой флегмой, стекающей из ректификационной колонны 3. В колонне 2 легкие фракции хлор масла - хлорэтилдихлорацетальдегид (т. кип. = 89) и хлоральгидрат (т. кип. = 98) отделяются от высококипящих компонентов - хлоральалкоголята (т, кип. 115 - 116), ацеталя дихлорацетальдегида (т. кип, 183 - 184) и а, 1 З, р-трихлордиэтилового эф 1 ра (т, кип. 167168),Кроме того, в колонне 2 происходит частичная дегидратация гидратов хлоральдегидов с большим избытком НС 1, в токе которого ведется ректификация. Отделяющаяся при этом вода в виде азеотропа НС 1 - НО (т. кип, 110) вместе с другими тяжелыми фракциями возвращается обратно в хлоратор. Возврат тяжелых фракций в колонну хлорирования не ведет к их накапливанию в реакционной среде, поскольку имеющаяся там в небольшом избытке вода гидрализует хлоральалкоголят до гидрата, а ацеталь дихлорацетальдегида и а, Д, р-трихлордиэтиловый эфир до алкоголята дихлорацетальдегида, который затем хлорируется до соответствующего производного хлораля. Освобожденные от тяжелых фракций пары хлормасла вместе с абгазами из колонны 2 поступают в нижнюю часть ректификационной колонны 3, где происходит разделение хлоральдегидрата и хлораля от легких фракций (хлорэтил и дихлорацетальдегид), Далее абгазы вместе с парами хлормасла, обогащенного легкими фракциями, направляются в охлаждаемый водой до 30 - 35 игуритовый холодильник 4, где хлормасло частично конденсируется и в виде флегмы направляется в верхнюю часть колонны 3, Лбгазы вместе с несконденсировавшейся частью паров хлормасла (в основном, хлорэтил и дихлорацетальдегид) из газоразделителя 5 направляются в фторхлоратор 6, где хлор и пары дихлорацетальдегида поглощаются свежим спиртом.Очищенный от основного количества примесей хлоральгидрат, содержаший некоторое количество свободного хлораля в виде флегмы, из нижней части колонны 3 частично возвращается на орошение в колонну 2 и частично отбирается в виде готового продукта в сборник 7, го пути в который охлаждается в игуритовом холодильнике 8 до температуры 40 - 50. В сборнике 7 во избежание кристаллизации хлоральгидрата поддерживается температура 40 - 60. Отбор готового хлоральгидрата регулируется с помощью вентиля с таким расчетом, чтобы уровень реакционной жидкости в хлораторе 1 оставался неизменным.Ниже приводится характеристика хлоральгидрата, получен ого на лабораторной модельной установке непрерывного хлорирования спирта, укомплектованной двумя ректификационными колонками эффективностью около 5 теоретических тарелок каждая и скоммуницированной по вышеописанной схеме.Т, застывания хлоральгидрата - 40;Уд вес, при 60 - 1,56 - 1,58;Общее содержание хлораля - 87 - 80%;Содержание свободного хлораля - 16 - 20%;Содержание воды (химически связанной) - 8%;ЛД 140792Содержание хлоральалкоголята - 5 оо;Содержание хлоральгидрата - 72 - 75 о;Содержание НС 1 - 2 - 3%;Содержание дихлорацетальдегида - 10%;Содержание высококипящих примесей -практическое отсутствие.Переработкой хлоральгидрата вышеуказанного состава получают ДДТ с Т. застывания 88 - 89, с содержанием 74 - 75,о гг, и-изомера.При выделении свободного хлораля из хлоральгидрата, полученного по предлагаемому способу сернокислой обработкой, расход купоросного масла снижается на 335 о за счет меньшего содержания в нем химически связанной воды по сравнению с известным способом.Пр едмет изобр етенияСпособ очистки хлоральгидрата ректификацией в токе абгазов С 1, и НС 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, в целях повышения выхода и улучшения качества продукта, ректификацию ведут одновременно с процессом непрерывного хлорирования и высококипящие компоненты 1 хлоральалкоголят, ацеталь дихлорацетальлегида и трихлордиэтиловый эфир) направляют в хлоратор.