Способ получения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых металлокомплексов

СОЮЗ СОВЕТСКС ОЦИАЛИСТИЧЕРЕСПУБЛИК 5646)4 С 09 В 470 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ(7 1) Томский политехнический институт им. С.М.Кирова(56) Авторское свидетельство СССР В 246487, кл, С 09 В 47/06, 1969,Авторское свидетельство СССР У 1132973, кл. С 09 В 47/06, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИИНОЙ СОЛИ ТЕТРАСУЛЬФОФТАЛОЦИАНИНОВЫХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ(57) Изобретение касается металлорга нических комплексов, в частности по лучения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых кобальто- (железоили медных) комплексов, применяемыхв качестве катализатора окислительно-восстановительных процессов или вкачестве красителей, Процесс ведутсульфированием фталевого ангидридаолеумом с последующей последовательной обработкой сульфомассы основнымкомпонентом - водным раствором МНи соответствующим хлоридом металла,взятым в количестве (0,3-0,5 ) моляна 1 моль реакционной сульфомассы.Эти условия упрощают процесс синтезаи очистки целевого продукта за счетисключения стадии выделения промежуточного продукта и получения целевого веществ в одном аппарате с выхододо 90-943 при сокращении времени процесса с 7-8 до 1,5-2 ч.Вычислено, %: С 40,04; Н 2,92;М 17,05.П р и м е р 3, Аналогично примеру 2 нейтрализуют сульфомассу, затем добавляют 2,7 г хлорида кобальта, что соответствует 0,3 моль на 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выдерживают при 220 С в течение 2 ч. Содержание целе вого вещества в плаве 787., выход11,26 г (90%).П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 нейтрализуют сульфомассу, затем добавляют 4,5 г хлорида кобальта, что 15 соответствует 0,5 моль на 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выдерживают при 220 С в течение 2 ч. Содержание вещества в плаве 727., выход 12,74 г (94%) . ЖНОф ЗНОзЗ которые .находят широкое применение в качестве катализаторов окислительновосстановительных процессов, а также в качестве красителей,Цель изобретения - увеличение вы хода целевого продукта, упрощение процесса.П р и м е р 1. Получение сульфомассы. В двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и помещенную в плав Вуда, 25 загружают 50 г фталевого ангидрида иорасплавляют при 140 С, затем прилива,ют 40 мл 25% олеума и температуру поо,вышают до 200 С, В течение 4 ч порци,ями приливают 45 мл 607-ного олеума 30 ,при перемешивании, Затем смесь выдерживают при 200 С еще 2 ч и обогрев отключают. При охлаждении получают сульфомассу, содержащую раствор4-сульфофталевого ангидрида в серной кислоте. П р и м е р 2. 10 мл сульфомассы, нсодержащей 10 г сульфофталевого ан- дгидрида и 7 г серной кислоты нейтра- Слизуют при охлаждении 12,2-12,5 мл . щ 7357 ного водного раствора аммиака донейтральной среды. Далее к полученно- Иму раствору добавляют 3,6 г СоС 1 6 Н),что соответствует 0,4 моль на 1 моль Яаммонийной соли 4-сульфофталевойокислоты и выдерживают при 220 С в те- вчение 2 ч. Полученный плав измельча- нют. Содержание аммонийной соли тет- драсульфофталоцианина кобальта в пла- ДМне 82%, Выход 11,19 г (947) . Полученное вещество хорошо растворимо в во- рде, ДМСО, ДМФА, серной кислоте, не- м.растворимо в ацетоне, этаноле, Спектр Споглощения имеет полосы поглощения вс максимумами, в ДМФА, 645, 675 нм 5 вв воде 290, 325, 630, 665 нм. 3,09; Найдено,%:С 39,93;Н 16,71. Изобретение относится к улучшенному способу получения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых металлокомплексов общей формулы П р и м е р 5. Синтез ведут аналогично примеру 2, но при 240 С втечение 1,5 ч. Содержание веществав плаве 827., Выход 11,19 г (947),П р и м е р 6. Синтез ведут анаологично примеру 2, но при 270 С в течение 1,5 ч. Содержание целевого вещества в плаве 747 Выход 12,00 г(917,). Снижение содержания целевоговещества в плаве и выхода его объясняется протеканием процесса десульфи-,рования и образованием при этом фта. -лоцианина кобальта.П р и м е р 7. Аналогично примеру 2 проводят нейтрализацию сульфомассы, затем добавляют 3,6 гГеС 1 6 НО, что соответствует 0,4 мольа 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выерживают при 220 С в течение 2 ч.одержание целевого вещества в плаве2%. Выход 12,03 г (897).Вычислено, %: С 40, 17; Н 2,93;1757.Найдено, %: С 39,15; Н 2,98;17,83.Спектр полученного соединенияДМФА имеет максимумы поглощенияа 350, 640,:676 нм, Полученное соеинение хорошо растворимо в воде,ФА, ДМСО серной кислоте,П р и м е р 8. Аналогично примеу 2 проводят нейтрализацию сульфоассы, затем добавляют 3,7 гиС 1.6 НО и выдерживают при 220 Стечение 2 ч. Содержание целевогоещества н плаве 777. Выход 11,67 г(927). Полученное вещество хорошорастворимо в воде, ДМФА, ДМСО, сернойкислоте, имеет максимумы поглощенияв ДМФА на 340, 640, 674 нм.