Способ получения диаллилтритиокарбоната

(54) СПО КАРВОНАТ (57) Изо держащим ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Иркутский институт оргахимии СО АН СССР(56) РЖ: Химия, 19 ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛЛИЛТРИТИОтение относится к серосоганическим соединениям, в частности к диаллилтритиокарбонату (АК), который может быть использован в различных органических синтезах. Цель - повышение выхода АК и упрощение процесса. Последний ведут из Иа Б 9 Н О с СБ и хлористого аллила при стехиометрическом соотношенииопри 25-40 С в среде диметилсульфоксида. АК имеет п =1,6382, т.кип, 95 С 2 мм рт. ст. или 265 С 760 мм рт. сто. Способ обеспечивает повышение выхода АХ с 60 до 923 при проведении процесса в одну стадию в течение 1 ч (против двух стадий и 2 ч).35 50П р и м е р 2, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 29,1 г (0,10 М) ИаБ 9 Н О, 30 мл ДМСО и прибавляют 9, 1 г (0,12 М) СЯ. После перемешивания смеси до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 18,4 (0,24 М) хлористого аллила и поддерживают температуру реакции 40 С в течение 50 мин. После обработки 1 13683Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диаллилтритиокарбоната формулы (1):(СН-СН-СН Б) СБ, который может быть5использован в качестве мономера и полупродукта для органического синтеза.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается 10взаимодействием гидратированного .сульфида натрия с сероуглеродом ихлористым аллилом при стехиометрическом соотношении исходных реагентовв среде диметилсульфоксида (ДМСО) и 15температуре 25-40 С,П р и м е р 1 В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, загружают 22, 9 г(85%, 0,08 М) ИаЯ 9 Н О, товарный продукт, содержащий 857 Иа Б 9 НО 30 млДМСО и прибавляют 6,1 г (0,08 М) СБПосле перемешивания.в течение 10 минполучается гомогенный раствор, к нему прибавляют по каплям 12,3 г (0,16 М)хлористого аллила и реакцию проводят 25при 25 С в течение 50 мин, Затемсмесь разбавляют водой, экстрагируютэфиром, эфирные вытяжки промываютводой сушат СаС 1 эфир отгоняют,остаток фракционируют. Получают 14,1 г Зр(927) диаллилтритиокарбоната. Выходрассчитан на сульфид натрия (Иа Я"9 Н О) .Строение диаллилтритиокарбонатаоднозначно доказано с.помощью ЯМРспектроскопии и подтверждено данными элементного анализа и масс-спект-рометрии.В спектре ЯМР (С Н =С Н -С Н;3) С Я (8, м.д., СЭС 1, ГМДС): 4,02 д 40В спектре ЯМР С (8, м.д. СЭС 1,ТМС): 39,43 С , 119,73 С 131,01 С ,222,29 СНайдено,7; С 45,0, Н 5,29, Б 50,4. 45Вычислено,%: С 44,3, Н 5,29, Б 50,5п - 1,6382, с 11, 1428, М. 1,90.Т,кип. 95 С (2 мм рт.ст.) или 265 С(0,10 М) ИаБ 9 НО, 30 мл ДСМО и прибавляют 9,1 г (0,12 М) СБ . После перемешивания до гомогенного состояния(10 мин) прибавляют по каплям 18,4 г(0,08 М) ИаЯ 9 НО, 30 мл ДМСО и прибавляют 3,8 г (0,05 М) СБ . После перемешивания до гомогенного состояния(10 мин) прибавляют по каплям 15,3. г(0,12 М) ИаБ 9 Н О, 40 мл Я 1 СО и прибавляют 10,6 г (О, 14 М) СБ. После перемешивания до гомогенного состояния(10 мин) прибавляют по каплям 21,4 г(0,08 М) ИаБ 9 НО, 30 мл ДМСО и прибавляют 15,2 г (0,2 М) СЯ. После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям15,3 г (0,2 М) хлористого аллила и 1оподдерживают температуру 25 С в течение 1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 12,8 г (77,67)диаллилтритиокарбоната,Предлагаемый способ проще известного, поскольку состоит из одной стадии (против двух у известного способа) и интенсивнее - время процесса1 ч (против двух часов у известногоспособа), а также позволяет повыситьвыход с 60 до 927 Формула изобретения Способ получения диаллилтритиокарбоната формулы 1(СН =СН-СН-Я)СИ Составитель Т.Власова Техред М.Дпдык Корректор И. Эрдейи Редактор Г.ВолковаЮ еюЗаказ 184/22 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 с использованием сероуглерода и аллилгалогенида, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения 13 4процесса, гидратированный сульфиднатрия подвергают взаимодействию ссероуглеродом и .хлористым аллиломпри стехиометрическом соотношенииисходных реагентов в среде диметилсульфоксида и температуре 25-40 С.