Способ получения 2, 3-бис-ацетоксиметил-и 2-ацетоксиметил-3 метилхиноксалинов

136379 Класс 12 р, 6 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУодписная группа5 Елин ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 3-БИС(АЦЕТОКСИМЕТИЛ)2-АЦЕТОКС ИМЕТИЛ-МЕТИЛХИ НОКСАЛ И НО В За но 21 июля 1960 г. заи открытий при74247/23 в КомитСовете Министров по делам изобретенийССР ликоваио в Бюллетене изобретений Ъ 5 за 1961 г. етокси метил-метилхи ми для синтеза 1,4-ди тическую активность. я 2,3-бис (ацетоксиме чается тем, что 2,3-дв уксусной кислоте етилхиноксалина с по ноксалины яв -Х-окисей эти тил) и 2-ацетокметилхиноксасоответственно следующим на 3-бис(ацетоксиметил)-хиноксалин ( етилхиноксалина (11) пергидролем и нагре идридо сн,а,со),о сн, но сн соо Яи о исн,ососн.,си,ососн,2,3-бис(ацетоксиметил) и 2-ац ляются промежуточными продукта продуктов, показывающих антибио Предлагаемый способ получен симетил-метилхиноксалинов отли лин окисляют перекисью водорода в 1,4-ди-или 1-моно-М-окиси 2,3-диь греванием с уксусным ангидридом По предлагаемому способу 2,олучают путем окисления 2,3-дим уксусной кислоте до 1,4-ди-Х-окиси 2,3-диметилхиноксалина (111) нительной очистки, с уксусным анг136379Тем же путем, окисляя 2,3-диметилхиноксалин (11) в более мягких условиях до моо-Х-окиси 2,3-диметилхиноксалина (Ч) и подвергая продукт реакции, без предварительной очистки, действию уксусного ангидрида, получают 2-ацетоксиметнл-метилхиноксалин по схеме:и с. .,о,ен,сооу с с,(со),о, ( л(з 3 ) 1 з М Яс.,осок,с,ососн, Предлагаемый способ позволит получать 2-ацетоксиметил-метил- и 2,3-бис (ацетоксиметил) -хиноксалины из 2,3-диметилхиноксалина в две стадии, без применения дорогих реагентов и труднодоступных исходных веществ.П р и м е р 1, Получение 2-ацетоксиметил-метилхиноксалинаСмесь из 30 г 2,3-диметилхиноксалина, растворенного в 300 м. 80%-ной уксусной кислоте, 60 мл 27 - 28%-ного пергидроля и 60 лл воды нагревают в течение 20 часов при 50, затем реакционную массу охлаждают и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого патра до рН 8 - 9 и оставляют при 5 - 10 на 3 часа. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в 300 мл дихлорэтана.Отделяют органический слой от водного, сушат безводным сульфатом натрия и отгоняют дихлорэтан. К кристаллическому остатку прибавляют 80 ил уксусного ангидрида, кипятят 1 час, отгоняют в вакууме избыток уксусного ангидрида и оставшуюся темную маслянистую массу перегоняют в вакууме,Отобранную при 150 - 165 фракцию, застывшую после охлаждения и растирания, кристаллизуют из петролейного эфира и получают 16,03 г 2-ацстоксиметил-метилхиноксалина в виде бесцветного кристаллического продукта с т. пл. 60 - 61. Выход 39,1 от теоретического, считая на исходный 2,3-диметилхиноксалин .П р и м е р 2. Получение 2,3-бис(ацетоксиметил)-хиноксалинаРаствор 40 г 2,3-диметилхиноксалина в 400 лл ледяной уксусной кислоте нагревают с 95 мл 28%-ного пергидроля при 50 в течение 23 часов, По окончании процесса раствор упаривают в вакууме при 40 до /з первоначального объема, охлаждают и нейтрализуют едким натром до рН 7. Дважды извлекают полученную 1,4-ди-Х-окись днметилхиноксалина хлороформом в количестве по объему равному объему реакционной смеси. Раствор сушат оезводным сульфатом натрия, хлороформ отгоняют и кристаллический желтый осадок кипятят с 200 лл уксусного ангидрида в течение 1 часа, затем отгоняют в вакууме избыток уксусного ангидрида и остаток перегоняют при 1 - 2,я,н Фракцию, кипящую при 170 - 184 (1 - 2 ллх) и затвердевшую при растирании, кристаллизуют из смеси метанола и эфира. Полученный 2,3-бис(ацетоксиметил)- хиноксалин в количестве 27,72 г имеет т. пл. 86 - 87 (после повторной кристаллизации т. пл. 92 - 93). Выход 40% от теоретического, считая на исходный 2,3-диметилхиноксалин.Предмет изобретения ОПЕЧАТКАНа стр 3 в строке 2 снизу следует читать 1-моио- или 14-дич-окиси.У Техред А. М. Токер Корректор В, П. Фомина Редактор Н, И. Мосин Формат бум. 70 Х 108/1 б Тираж 500 ЦБТИ при Комитете по делам изобретспий и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, М, Черкасский пер., д. 2/6Типография ЦБТИ Комитета по делам пзооретений и открытий при Совете Министров СССС, Москва. Петровка, 14. Способ получения 2,3-бис(ацетоксиметил) и 2-ацетоксиметил-мстилхиноксалинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 2,3-диметилхиноксалцп окисляют перекисью водорода в уксусной кислоте соответственно в 1,4-ди- или в 1-моно-М-окиси 2,3-диметилхиноксалина с последующим нагреванием с уксусным ангидридом.