Способ получения тритиофосфонатов

134834 СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 09) 11 СО Я ИЭОБР ПИС ИДЕТЕЛЬС К АВТОРСКО астностов (ТФ)-С Н гд С Н, каследов а о 00 проц тупи агентов ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Всесоюзный научнотельский институт фито(57) Изобретение откосфосфорорганических сое патологииКлимова,Клопкова,Блиэнюк(088.8)мия фосфороргазд-во Мссковс 1, с, 128-129.ство СССР9/40, 1983.РИТИОФОСФОНАТОВится к химиидинений, в ч и к получению тритиофосфт формулы к-(Б) Р (Бй )которые могут найти применение вчестве полупродуктов для синтезаологически активных соединений.изобретения - упрощение процессалучение ТФ ведут из органодихлорфинов К - РС 1и смеси тиола К, БН,К и К - указано выше,с элементаной серой, Процесс ведут смешениереагентов при 10-25 С с последующнагреванием полученной смеси до150 С. Способ обеспечивает упрощеесса за счет использования до1 134Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью,а именно к усовершенствованному способу получения тритиофосфонатрв, общей формулыВ-Р,ЬР,)1Бгле Н-СсН, С Н СН С Н;кс;торые могут найти применение в качс стве полупродуктов для синтеза биолог ичсактивных соедицсний,11 ечь изсб 1 нтсгция - упроп ф.,нге про -песс а по.учс гня тритиофосфонлтсв.П 1 ц и е р 1, Получение 8, 8-ди -бтилс 1 нцисстрити ос 1 осфоца та,К смеси 5,6 г (0,0618 моль) бутилтиол, ц 0,96 г (О,ОЗ г-лт) элементарной серы при перемешивации и10 С прибавляют 5,4 г (0,03 моль) фе -силдихл орфосфиссл, реакционную массупсреме,ьивают 1 ч при 20-25 С, затемтемпературу повышают н течение чд100 С, массу вакуумнруют и в остлзке ц; лучлют 9,5 г (1007) целевоговен, стцл, оторое практически нацелоссрегонз, тся при 207 - 209"С/мм рт,ст,), п 1,5980; с 1" 1,127:1 сР 96,42, цьцц, слепо 96, 71,литера,(турцые длиные; г.кип. 208-212 С/(0,03 моль) фенилдихлорфосфина в5 мл цихлорметана, смесь кипятят втечение 3 ч (до полцого растворениясеры и прекращения выдс.ления хлорис того водорода), растворител отгоняютпри атмосферном давлении, повышаятемпературу бани до 110 С, массу вакуумируют и в остатке получают 10,4 г(1007) целевого вещества, т,кип,217-219 С/2 мм рт,ст п," 1,5850;с 1 1,1035; М 11 105,25, вычислено 8342 105,95 (литературные данные: т,кип,216-218 С/1-2 мм рт,ст,; и " 1,5860;с 1 1,1078.Найдено, 7: С 55,53; Н 7,74;Р 8,91; Б 27,63.С Н РВВычислено, 7,: С 55,44; Н 7,87,Р 8,94; Б 27,75.10 П р и и е р 3. Получение 8,8-дибецэилфецилтритиофосфоцата.К смеси 5,4 г (0,03 моль) фенилдихлорфосфица, 0,96 т (0,03 г-ат)серы и 10 мл дихлорметаца при перемешинациц и 10 С прибавляют раствор7,4 г (0,06 моль) бецзилтиола в 5 млдихлорметлнл,л температуру смеси доводят дл комцатцой выдерживают 1 ч,затем кипятят 2 ;, рас творитель отгоцяют, повышая температуру бани до120"С, и после вакуумирования получают 11,3 г (987) целевого вещества ввиде бесцветной жидкости, т,кип,254-256 С/1 мм рт,ст п 1,6820;3 1,2478; МР. 117,34, гычислено117,22; цри ст оянии медленно кристаллизуется (литературные данные: т,кип.243-248 С/0,5 мм рт,ст,; п," 1,6840;с 1" 1,2459).30 Найдено. 7,: С 62,29; Н 4,85;Г 8,16; 8 24 64С, НРВВычислено, 7 С 62,14; Н 4,96;Р 8,01; 8 24,88.П р и м с р 4, Получение 8,8-дифенилфецилтритиофосфоната,К смеси 6,6 г (0,06 моль) тиофенола и 0,96 г (0,03 г-ат) серы при перемсшивании и 25 С прибавляют 5,4 г1348342 В - РВ,)г5где К - С 6 Н 5, Сбн 5 СН 2 и САН 45 где К, имеет укаэанные значения,с элементарной серой и процесс ведутпутем смешения исходных реагентов притемпературе 10-25 С с последующимнагреванием полученной смеси до 100150 С,Масс-спектр имеет пик молекулярного иона ш/к (относительная интенсивность, Е) 358 (21) и пики основныххарактеристцчсских ионов: 249 (МБС Н, 100), 217 (М - БСН - 8, 7,8),170 (М БС Н С Н , 47), 138 (М2 БС Н 23) .П р и м е р 5. Получение 88-дипропилбецзилтритиофосфочата, 10К смеси 4,8 г (0,063 моль) прспи тиона и 0,96 г (О,Г)3 г-ат) серы приперемешивании и 5 С прибавляют 5,8 г(0,03 моль) бецзилдихлорфосфцца, температуру смеси доводят до комнатной,перемешивают 1 ч, затем цагр цают итечение 2 ч до 100"С, вакуумируют ив остатке получают 89 г (98,",) целевого вещества, т.кип, 182-184 С//2 мм рт.ст и " 1,6030; с 1, 1,)89;рМК 9 1,84, вычислено 92,09Найдено, 7,: С 5 1, 17," Н 7,13;Р 10,33; 8 313 1,Н 2,Вычиспецо, 7: С 51,28, 11 6,97;Р 10,17; 8 3 1,59.П р и м е р 6, Получение 8,8 - диб -тилоктилтритцофосфоната.Смесь 6,4 г (0,03 моль) окти 2 дихлорфосфцца, 5,6 г (00618 моль) бутилтиола и 0,96 г (0,03 г-ат) с ерыперемешивают 1 ч прц 20-25 С, атемнагревают в течение 2 ч до 130 С,вакуумируют ч получают 10,6 г (100/)целевого вещества в виде подвижной35бесцветной жидкости, т.кип, 200202 С/2 мм рт.ст.; и 1,5350; с 11,0 119; МК 109, 11 вычислецо 109,56,Найдено, 7; С 54,26; Н 9,85;Р 8,81; 8 26,94.40С 6 НзРБВычислено, 7: С 54,18; Н 9,97;Р 8,73; Б 27,12,П р и м е р 7. Получение ББ-ди(4-метилфенил)октилтритиофосфоцата.Смесь 4,3 г (0,02 моль) ок гилдихлорфосфина, 5,1 г (0,04 моль) 4-метилтиофенола и 0,64 г (0,02 г-ат) серы кипятят в 12 мл дихлорметаца в течение 4 ч, растворитель отгоняют по50вышая температуру бани до 130 С, ипосле вакуумировация получают 8,5 г(М-ВСН -С Н , 100); 176 (М в 2,Н ),7,2). формула изобретения Способ получения тритиофосфоцатовобщей формулы путем взаимодействия оргацодихлорфосфицов общей формулы К-РС 1 где К имеет указанные зцачеция, и серосодержащего соединения с использованием нагревания, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения используют смесь тиола общеи формулы