Способ очистки нефти и нефтепродуктов гетероатомных соединений

13Изобретение относится к способам очистки нефти и нефтепродуктов от сернистых и азотистых соединений и может быть использовано в методологической практике исследования состава нефтей и нефтепродук.тов, в нефтеперерабатывающей промышленности, в частности для получения концентратов гетероатомных соединений.Цель изобретения - разработкаэффективного способа очистки нефти инефтепродуктов от сернистых и азо,тистых соединений,П р и м е р 1. К 100 г фракциинефти Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120-350 С и содержащей 4,677.общей (Бо), 3,317 сульфидной (Б )серы и 0,177. общего азота (Б,) прикомнатной температуре дозируют 21 млБпС 14, молярное отношение БпС 3; Бравно 1:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования иразлагают 0,1 Б раствором щелочи.Затем к рафинату снова добавляют21 мл БпС 14 для того, чтобы суммарное молярное отношение БпС 1:Б было4равным 2:1, Гетерогенный комплексотделяют, а рафинат заливают в колонку (150 см х 2,5 см), заполненнуюсиликагелем АСК. Элюирование осуществляют в последовательности: гексан-хлороформ. - диэтиловый эфир.В первом случае десорбируют парафино-нафтеновые углеводороды, общийвыход которых после отгонки растворителя 42,57,Хлороформом и диэтиловымэфиром десорбируют 22,5 и 207 соединений, которые выделяют из растворапосле разложения комплексов 0,1 Ираствором щелочи, отделения органической фазы и отгонки растворителяВыход концентратов гетероатомныхсоединений, выделенных из гетерогенных комплексов, составляет 4,0 и1,0%. Степень извлечения общей серы93,157., сульфидной 87,77, азота92,377.П р и м е р 2, К 100 г деасфальтезированнойтоварной нефти Западной Сибири, содержащей 0,97% Бд,0,67% Бс и 0,117 Бо, разбавленнойгексаном в отношении 2:1 по объемудобавляют 3,35 мл (5,78 г) ТХС 14,что соответствует соотношению ТС 1:Б 1:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования, из которого получено 297 концентрата в 10422 2пересчете на нефть, Затем к нефтидобавляют еще 3,35 мл ТС 1 гетерогенный комплекс отделяет путем центрифугирования, а рафинат заливают вколонку. Элюирование осуществляют впоследовательности; гексан - хлороформ - диэтиловый эфир. Выход параФино-нафтеновых углеводородов, концентратов, выделенных из комплексов,элюируемых хлороформом и диэтиловымэфиром, составляет соответственно55,3; 13,1 и 7,27 отн. Степень извлечения общей серы 96,187; сульфидной85,237; азота 99,657.15П р и м е р 3. К 100 г фракциинефти Кичик-Бель, выкипающей в преоделах 120-350 С и содержащей 4,67%общей (Б) 3,31% сульфидной (Б ) 20серы и 0,177 общего азота (1 ) приокомнатной температуре и при перемешивании добавляют 13,8 г (8 мл)ТС 1 , что соответствует молярномусоотношению ТС 14,Б, равному 0,5:1.Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования и разлагают0,1 М раствором щелочи, Рафинат заливают в колонку (150 х 2,5 см), заполненную силикагелем АСК. Элюирование осуществляют в последовательности гексан-хпороформ-диэтиловыйофир. После разложения комплексов ивыделения концентратов согласнопримеру 1, получено 13,287, из гетерогенного комплекса (ХХ 1), из па рафино-нафтеновых углеводородов67,207 (ХХП), из. комплексов, элюируемых хлороформом 9,28% (ХХШ) идиэтиловым эфиром 1,587 (ХХ 1 У) Б4,67; И = 017 (до очистки) и О Б = 1,60, И = 0 (после очистки).П р и м е р 4, К 100 г деасфальтизированной товарной нефти ЗападнойСибири, содержащей 0,97% Б, 0677Б и 0,11% 11, разбавленной гексаномв отношении 2: по объему добавляют10 мл (18 г) ТС 14,что соответствуетчислу молекул акцептора электроновк числу г-атомов серы 3:1. Гетерогенный комплекс отделяют путем центрифугирования и разлагают 0,1 И раствором щелочи. Рафинат заливают в колонку (150 х 2,5 см), заполненную силикагелем АСК, Элюирование осуществляют в последовательности гексанхлороформ-диэтиловый эфир. После разложения комплексов и выделения концентратов согласно примеру 1, получено 31,4% из гетерокомплекса (ХХУ),Формула и з обретения Составитель Н.БогдановаРедактор И.Сегляник Техред М.Моргентал Корректор С.Шекмар Заказ 1866/25 Тираж 464 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5.Производственно-полиграФическое предприятие, г.Ужгород, ул,Проектная 4 3 13042 из парафино-нафтеновых углеводородов 57. (ХХУ 1),из комплексов, элюируемых хлороформом 77. (ХХУП), диэтиловым эфиром 2,57. (ХХУШ) Б = 0,97; И = 0,11 (до очистки) и Я 0 = 0,70; И = 0 (после очистки).П р и м е р 5. (В условиях известного способа). 100 мл (87,4 г). фракции 150-350 С нефти Самотлорского месторождения (пласт БВ 8) (Б = О 0,65; Б = 0,42; 11 0,01 мас.7 смешивают с 10 мл 2,97-ного раствора БпС 14 в н-гептане. Смесь перемешивают 15 мин в атмосфере сухого аргона при комнатной температуре. Обра зовавшийся осадок отделяют центрифугированием. Рафинат промывают 0,1 Ираствором щелочи до нейтральной среды, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора, 20 отгоняют н-гептан. Затем фильтруют рафинат через слой алюмосиликатной крошки, находящейся в стеклянной колонке (50 мм х 10 мм). Очищенный продукт после обработки раствором соли25 БпС 1 в н-гептане и дополнительной4обработки алюмосиликатной крошкой со,держит 0,577 общей и 0,387. сульфидной серы и не содержит азота.Как видно из приведенных примеров ЗО 3 и 4, при молярных соотношениях ТС 3,:Я, равный 0,5:1 и 3:1, не достигается достаточно высокой степени очистки нефтепродукта, В примере 3 степень очистки составляет лишь 777, 35 а в примере 4 - 83,47. Кроме того, имеют место большие потери нефтепродукта. Общий баланс очень низок, не 2 4превышает 79,87 по общей сере и 61,27 по общему азоту. Эти обстоятельства ограничивают применимость предлагаемого способа, Наиболее оптимальными молярными соотношениями ТС 1 (БпС 1 ): :Я являются 1:1 и 2:1.Проведенный эксперимент в условиях примера 5 показывает, что известный способ очистки менее эффективен в отношении соединений серы, в то время как данным способом на том же нефтепродукте достигается степень очистки 96,187 по общей сере (пример 2) при полном извлечении общего азота. Способ очистки нефти и нефтепродуктов гетероатомных соединений путем комплексообразования последних скомплексообразователем - тетрахлоридом титана или олова с последующимотделением комплекса от рафината иобработкой последнего адсорбентом,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения степени очистки, комплексообразование ведутпоследовательно при молярном соотношении комплексообразователя исодержащейся в исходном сырьесеры 1:1, затем после отделенияобразовавшегося комплекса - молярном соотношении 2:1, а в качестве адсорбента используют силикагель,который после обработки последовательно элюируют гексаном, хпороформом, диэтиловым эфиром,