Способ определения свободных и блокированных фенолом изоцианатных групп в изоцианатах

(э 3)5 6 О 1 й 31/16 ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(54 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНЫХ И БЛОКИРОВАННЫХ ФЕНОЛОМ Изобретение относится к области исследования химических и физических свойств веществ, а именно к анализу блокированных фенолом иэоцианатов, Метод позволяет определять общие изоцианатные группы в течение 10 мин.Цель изобретения - разработка экспресс-метода определения общих изоцианатных групп в изоцианатах, блокированных фенолом, позволяющего за счет увеличения скорости реакции амина с блокированными изоцианатными изоцианатными группами существенно сократить время анализа, повысить точность и воспроизводимость результатов.Поставленная цель достигается проведением реакции изоциэнатов, блокированных фенолом, с избытком пиперидина в диметилсульфоксиде одновременно с рдс. творением иэоцианатэ. Избыток пиперидина оттитровывдетгя сразу же после растворения иэоцидндтд. о.,Й 2 л, 1 824576 А 1 ИЗОЦИАНАТНЫХ ГРУПП В ИЗОЦИАНАТАХ(57) Использование; в области аналитической химии, при анализе блокированных фенолом изоцианатов, Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают избытком пиперидина в среде диметилсульфоксида и проводят титрование непрореэгировэвшего пиперидина 0,1 - 0,2 н. водным раствором хлористоводородной кислоты в присутствии индикатора брокрезолового пурпурового. 1 табл. 0,1 - 0,25 кг иэоциэнэта, блокированного фенолом, растворяют в 1 О мл 0,2 М раствора пиперидина в диметилсульфоксиде (реакция блокированных иэоцианатных групп с пиперидином протекает за 2-3 минуты). Избыток пиперидина оттитровывдется 0,1-0,2 Й водным раствором хлористоводородной кислоты по индикатору бромкреэаловому пурпуровому, Параллельно проводят холостой опыт без навески изоцианатэ.П р и м е р 1. Взаимодействие блокированных фенолом иэоцидндтов с пиперидином в различных растворителях,Рэстворитель для определения общий изоциандтных групп должен удовлетворять двум требованиям; хорошей растворимостью изоцианатов, максимальной скоростью редкции пиперидинд с иэоциэндтными группами. Скорость реакции пиперидинэ с изоцидндтными группдми оценивдетгя методом ИК-спектроскопии в облдгти 1800- 1600 гм, где присутствуют полосы вдлентных колебдний кдрбонйльных группуретанового фрагмен ге (1734 и 1752 см взависимости от испопьзуемоо растворитепя), эамещенного карбамида (168 см ) и-1иэоц 1)анурат с 1 о цикла (1712 см для тригмера гопуипендиизоцианата, блокирован- )ного фе оном).Скорость реакции оценивается по врем-;ни и счезновения полосы валентных колебаний карбонип.п 1 ъ: группы урегановогофрагмсп 1 р посл риоавления избытка амина Спекгоохимический ряд растворителейв соо) ь:, гол. ии с увеличением скорости реакции пр. дгавпен в следук)щей последовательн .ги (в скоГх ах указана величинадлгсх) р )ческой проницаемости раствори(,6,5)диме, ипсупьфоксид (49), В соответсгвии с г 1 риведонными данными лучшими 20),ас) пори п)пями дпп проведения реакцииявляогся димегилсульфоксид,П р и м е р 2. Определсние оптимальных)повий ти) рования,пя анализа используют 2,4-толуиленди лэоцианат, блокированный фенолом, соО гве гст ву)о щи и ТУ 6-03-398-75(монофенипуретан) и тример 2,4-толуилендиизоциана)а, блокированный фенолом по;:У " "3-471.81 (иэоцианурат). Для полноты 30СЬЯ .;:х)НИЯ СЭОООДНЫХ И бПОКИ)ОВаННЫХиэоц ". аньх групп достаточно трехкрат,ОГО ,)1.п)тка ПИПЕридИНа, ПО тЕОрЕтИЧЕсхим г).с егам максимальное содержаниеобщи; пэсцп-,нэ.;и; рупг в иэоцианатах, 35)поки;)ованны;: 1,"и)пом, н превышаетУГаким обрээогл, избыток пиперидинаможег быль рассчи) ан по формуле:400,10,861 х-- 032 3 = ---О " 8181 032 3 )( =- --- - -- , - = 0,215 мл или 0,00229 42 0 Вг 1мольгде О, насеска иэоцианата, г;пасса изоцианатных групп. соде,хха цих в 1 г изоцианата. "; 503 кратнОСть иэбытка пипЕридина;42 - эквивалент иэоциана)ной группы;0,861 плотность пиперидина;81 молекулярная масса пиперидина;Х об:ем 3 кратного избытка пипеоидина, мл,Таким образом, концентрация кислотыдля титрования избытка пиперидина в холостом Огы) е должна быть 0,1-0,2 М при расходе ) итранта 10 20 мл, принятого в обьем ном анализе,Для подбора индикатора точки эквивалентности записывают кривую потенциометрическо о титрования холостого опыта, которая находится при рН =- 6,0. Указанная область характерна для изменения окраски индикатора брг)глрезолово) о пурпурового отинего (рН . 6.8) к желтому (рН х: 5,6) цвету,П р и м е р 3, Определение общи изоцианатных групп в иэоцианатах, блокированных фенолом.0,1-0,25 г изоцилнага (масса образца зависит от ожидаемоо содержания иэоцианатных групп: 30 - 0.1 г; 20 - 0,15-0,20 г; 107 ь - 0,25 г). взвешенного с точностью : 0,0001 , растворяют в 10 мл 0,2 й) раствора пиперидина в диметилсульфоксиде в колбе с притертой крышкой, После растворния иэх)цианага прибавляют 5 капел индикатора бромкрезолового пурпурово)о (1;ь рас)нор в метилэтипкетоне) и -итруют 0,1 0,2 м раствором хлористоводороднои кислоты в воде, Параллельно проводят холостои опы беэ навески изоцианата, Массовая доля Общи) иэоцианатных групп определяется по формуле где Х - массовая доля общих иэоцианатныхтх - бьгпл ти: ранга холостого Опыта, мл;У - Обь л )ит).л, а контрольноо,)пы) а,мп.- ис)инн, ь,мапьность раствора хлх 1.)истовг)дородной кислоты;М - навеска иэоцианага, г;4,2 - фактор пересчета, определяемый 42 100/1000.В таблице представлены результатыОпределения общих изоцианатныхгрупп в монофенилуретане и изоциенурате известным (прототип) и предлагаелым методами,Результаты определения общихизоцианат 1 ых групп в монофенилуретане и изоцианурате (и - 5; тр=2,776),На основании результатов, представленных в таблице, можно сделатьвызод о преимуществе предлагаемогометода по сравнению с прототипом вточности, воспроизводимости и времени выполнения анализа.Формула изобретенияСпособ определения свободных и бло.кированных фенолом изоцианатных групп1824576 Составитель Ю.ЕвтушенкоТехред М.Моргентал Корректор Н. Кешеля Редактор Заказ 2223 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035. Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 в изоцианатах, включающий обработку анализируемой пробы избытком пиперидина в среде органического раствооителя с последующим титрованием смеси неорганическим титрантом, отл и ча ю щи й с ятем, что, с целью повышения точности и воспр - изводимости определения. а также сокращения его длительности, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид, в кэчест, "е титранта - 0.1-0,2 М водный раствор хлористовсдородной кислоты и титро вание ведут в присутствии индикаторабромкрезолового пурпурового.