Способ получения сложных эфиров целлюлозы и дикарбоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 1% 11 А 8 В 3/ ЦТИЙАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц О СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЦеллюлозаАнгидрид дикарбоновойкислотыПиридинДиметилформамв присутствииМоноамновой к,5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР(71) Научно-исследовательский ннсти тут физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина(56) Авторское свидетельство СССР У 659574, кл. С 08 В 3/16, 1979.Роговин З.А. Химия целлюлозы, И. Мир, 1972, с. 346.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ДИХАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, включающий обработку целлюлозы смесью ангидрида дикарбоновой кислоты и пиридина, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и получения полностью растворимых в органических растворителях сложных эфиров целлюлозы, обработку проводят в среде диметилФформамида в присутствии М О и моно- амида дикарбоновой кислоты при сле" дующем соотношении компонентов, мас.ч,:12Изобретение относится к получениюсложных эфиров целлюлозы и дикарбо"новых кислот, которые можно использовать в качестве сорбционно-актив"ных и пленочных материалов,Целью изобретения является упрощение процесса и получение полностьюрастворимых в органических раствори"телях сложных эфиров.П р и м е р 1. К 1 мас.ч. целлюлозы приливают смесь 7 мас,чдиметилформамида,. 1,7 мас.ч, Н О перемешивают до растворения н последовательно добавляют при перемешивании8 мас,ч. пиридина, 3 мас.ч, фталевого ангидрида и 1,5 мас.ч. моноамида фталевой кислоты. Реакционнуюсмесь вьдержнвают 48 ч при 15 оС,затем выливают в изопропиловый спирт,переосаждают из раствора в ДИФ и иэопропанол и сушат на воздухе,Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы на Фталатные (СЗ) составляет 0,8 СП720.П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество ДИФ составляет 11 мас.ч. Я О 1,95 мас.ч., пиридина 10 мас.ч. фталевого ангидрида 5 мас.ч. моноами. да фталевой кислоты 2,0 мас.ч., н реакционную смесь вьдержнвают при 20 С.СЗ = 0,95 СП = 710.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество ДИФ составляет 15 мас.ч., И О 2,2 мас.ч., пиридина 12 мас.ч., Фталевого ангидрида 7 мас.ч., моноамнда фталевой кислоты 2,5 мас.ч., и реакционную смесь вьдерживают при 20 С.СЗ = 1,О, СП = 680.П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 с тем отличием, что вместо фталевого ангидрида используют 3-нитрофталевый ангидрид.СЗ=1,10.Полученные в примерах 1-4 эфирыцеллюлозы и дикарбоновых кислотполностью растворимы в ДИФ и 2 Х-ном водном растворе бикарбоната натрияП р и и е р 5. К 1 мас.ч, целлюлозы приливают смесь 11 мас.ч, ДИФ и 1,95 мас.ч. М О, перемешивают до растворения и последовательно при перемешивании добавляют 10 мас.ч. пиридина, 5 мас,ч. малеинового ангидрида, 2 мас.ч. моноамида малеиновой 14672 1кислоты и 10 мас.ч. уксусного ангидрида. Реакционную смесь вьдерживают 1 ч при 20 оС, выпивают в воду, пере- осаждают из раствора в ДИФ и сушат на 5 воздухе. СЗ =-ООС=СН=СН 2,6, СЗ =ООС=СН 1,65 ф СООНСП = 710.Полученный сложный эфир полностьюрастворим в ДИФ н ДИСО.П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что в качествеангидрида дикарбоновой кислоты используют янтарный ангидрид, а аиидамоноамид янтарной кислоты реакционЭфную смесь выдерживают 6 ч при 20 С,СЗ =-ООС=(СН ) СООН =0,40;-ООССН, -1,95; Сй,Полученный сложный эфир полностьюрастворим в ДИФ и ацетоне.Н р и и е р 7. Аналогично примеру 1 с тем отлнчиеи, что количество(в мас.ч.) составляет,ДИФ 7; ИО1,95; пиридин О; фталевый ангидрид5; моноаиид фталевой кислоты 2,0.СЗ 1,0," СП=680.П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 с тем отличием, что количествоДИФ (в мас.ч.1 составляет 15,СЗ 0,9; СП 710;СЗ -ООСОН-СНСООН -0,4; СЗ -ООССН2,6;СП 600.П р и и е р 16, Поступают аналогично примеру б с тем отличием, чтоколичество янтарного ангидрида составляет 3 мас.ч.СЗ -ООССН СН СООН 0,21 СЗф 0 -ООССН 2,0,СП 670.П р и м е р 17. Поступают аналогично примеру 6 с тем отличием, чтоколичество янтарного ангидрида составляет 7 мас.ч,СЗ -ООС(СН.) СООН =0,45; СЗ -ООССН=1,9 фСП=660.П р н м е р 18. Поступают анало 50 гично примеру 6 с тем отличием, чтосмесь выдерживали в течение 240 ч.СЗ -ООССН СН СООН 0,5; СЗ -ООССН2, 5,СП=590.55 Иолекулярно-массовое распределение целлюлозы в процессе ее растворения и последующей этерификации приводит к переходу от тримодальной1214672 Составитель Т.ИартинскаяТехред А.Ач Редактор Л.Кастран Корректор Е.Рошко Заказ 852/34 Тираж 471 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 функции распределения, характернойдля исходной целлюлозы, к одномодальной, характерной для ее производных, полученных в данном растворителе. Т.е. происходит усреднение мол.массы, повышается ее однородностьпри малом уменьшении средней степени полимеризации. П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч,С 32,05 СП=530П р и м е р 10. Аналогично примеру 4 с тем отличием, что количество 00 1,7 мас.ч,СЗщ 1,5; СП=720.П р и м е р 11. Поступают анало"гично примеру 4 с тем отличием, чтоколичество ИО составляет 2,2 мас.ч.СЗщ 1,2; СП=670. П р и м е р 12. Аналогично примеру 4 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч.СЗ=2,5; СП=510.П р и м е р 13. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что количество пиридина составляет 8 мас.ч.СЗ -ООССН-СН СООН -0,2, СЗ -ООССН=1,6;10 СП=730.П р и м е р 14. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что количество пиридина составляет 12 мас.ч,СЗ -ООССНСН-СООН 0,3,ф СЗ -ООССН15 1,8СП=740.П р и м е р 15. Аналогично примеру 5 с тем отличием, что смесь выдерживают 240 ч.20 СЗ -ООССН=СН-СООН =0,4; СЗ ООССН