Способ отверждения полиаминофосфазенов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 9) (1 8 С 79 02 САНИЕ ИЗОБРЕТЕ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) (5АМИНО юл, У 24Г.И,МитропоА.Долгихордена Трудовинститут тонлогик им. М.В тел тел ская го й омоно я Г.И82,тропольскхимии, 1 нтез ссле 1,от о-амин дятв сред ературе е количест а ю 1 Х опил ся тем, чт ксисилан вво ищи и триэт рофур в теч 5 мол степен ч Мен агид- ения т м. Д,о на при тние 5-7 .Ха е 2 УДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) МосковскийКрасного Знаменихимической техносова(56) Киреев В.В. МиЗинович З.К. Успехит, 51, У 2, с. 266.Митропольская Г,И, Сидование амин и полимерньфазенов. Дис. на соиск уканд,хим,наук. М., 1 ЙТИ,делеева, 1979, ч. 3. 7) 1. СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИФОСФАЗЕНОВ введением отвердия в среде органического раствория при нагревании в течение 4-8 ч о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения степени отверждения полиаминофосфаэенов, содержащих как первичные, так и вторичные аминогруппы, в качестве .отвердителя используют 1 -аминопропилтриэток сисилан, причем вводят его на стадии синтеза полиаминофосфазенов в исходный полидихлорфосфазен в количестве 0,5-5 мол.7.2. Способ по п л и чИзобретение относится к химииполиаминофосфазенов, а именно к способам отверждения полиаминофосфазенов общей формулы (-М=РР -), гдеК - первичные или вторичные аминогруппы, например, -ИНСН 5, -ИНС,ГН,-ИСИ); и = 10-15 тысяч, и можетбыть использовано в технике для получения пленочных мембран, а также вобласти получения модификаторов поли меров органической природы,Цель изобретения - увеличениестепени отверждения полиаминофосфазенов, содержащих как первичные,так и вторичные аминогруппы, 15Введение 1-аминопропилтризтоксисилана а молекулу полифосфазена настадии синтеза приводит к получениюполиаминофосфазена со смешаннымнзаместителями, Отверждение полиаминофосфаэена, содержащего в качествебоковых заместителей 1-аминопропилтриэтоксисилильные группы, происходит эа счет взаимодействия связиЯ 1.-ОС Н, - с влагой воздуха и последую щей конденсации силанольных групп собразованием связи Я-и-В 1 междумолекулами полимера. Таким образом,метод не предполагает использованияотвердителя как такового, так как отверждение осуществляется за счетфункциональных групп, содержащихся всамой молекуле полиаминофосфазенаВведение 1-аминопропилтриэтоксисилана в полиаминофосфазен не приво 35дит к сшиванию, так как полиаминофосфазен не содержит функциональныхгрупп, способных взаимодействовать с1 в аминопропилтриэтохсисилан,П р и м е р 1, 10 г полидихлор фосфазена растворяют в 400 мл тетрагидрофурана и прикапывают 23 г/3-аминопропилтриэтоксисилана 5 мол.й) в 100 мл тетрагидрофурана. Реакционную массу перемешивают в течение 45 5-7 ч при температуре кипения растоворителя бб С, после чего вводят избыток н-бутиламина (150 г), замещение осуществляют в присутствии70 г триэтиламина в качестве акцеп тора выделяющегося хлористого водорода. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в те"чение 15 ч, далее отфильтровывают соль гидрохлорида амина на воронке 55 Бюхнера и отливают пленки методом полива из раствора в формы с целлофановой подложкой. Полученные пленки выдерживают сутки при комнатной температуре для завершения процесса сшивки или для ускорения процесса свивки пленки выдерживают 2-3 ч в воде, после чего определяют содержание гель-фракции исчерпывающей экстракцией кипящим тетрагидрофураном в аппарате Сокслета в течение 40 ч, Для этого 0,4 г полимера помещают в аппарат Сокслета на 40 ч. Содержание гель-фракции составляет0 392 100---- = 987.0,400П р.и м е р 2 (по прототипу),Синтезируют полибутиламино) фосфазен реакцией замещения атомов хлора в полидихлорфосфазене на амино- .группы, для чего 1 О гполидихлорфосфазена вводят во взаимодействиес избытком 30 г бутиламина в среде тетрагидрофурана при комнатнойтемпературе в течение 15 ч в присутствии 10 триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Отфильтровывают сольгидрохлорида амина на воронке Бюхнера, высаждают поли 1 бутиламино) фосфазен водой и подсушивают на воздухе,эДля осуществления. процесса от" верждения 0,4 г полимера растворяют в хлороформе, вводят во взаимодействие с 0,004 г гексаметилендиизоцианата, выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр . с натянутым с одной стороны целлофаном, и выдерживают форму на обогреваемом предметном столике (40-50 С) в течение 4-8 ч. Хлороформ испаряется, пленку отделяют от целлофана водой. Содержание гель-фракции, определенное исчерпывающей экстракцией хлороформом в аппарате Сокслета, 757,Другие примеры осуществления способа, представленные в табл. 1,аналогичны до последовательности опе"раций примеру 1, но отличаются кон-.центрацией 1"аминойропилтриэтоксисилана и типом полимера,Влияние условий реакции настепень отверждения иллюстрируеттабл. 2.1164241.Т а б л и ц а 1 Таблица 2 Содержание,ель фрак Температурации . 5. Реакции, СоХ Тип полимера Пример Продолжительность реакции,ч 1 О 3 -Поли диметиламино) фосфазен 657 (температура кипения тетрагидрофурана) 97 97 4 То же5в5 6 98 8 Поли (бутиламнно) фос- фазен 80 65,7 9.8 98 65,7 73 0,4 9 То же Корректор И. Зрдейи Концентрация 1- аминопро- пилтриэт- оксисиланамол.7 Составитель К. ВолощукРедактор И.Рыбченко Техред Т.МаточкаЗаказ 4152/22 Тираж 475ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений;и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5филиал ППП"Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Степень от верждения,7, концентрация отвердителя)2,0 мол.Х