Способ получения 4-арилгидразонов пиразолидинтриона-3, 4, 5

(51) С 07 П ОПИСАНК АВТОРСКОМУ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТВУ(71) Витебский государственный дицинский институт(56) С. ВП 1 оч, С. ВозепЬагд. ОЬег йе Вд 1 йпп 8 ипй йхе Ацгзра Йег зупппейгзсЬеп В 1 зазочегЫп бег Ъз-асегеззЦезйегше зоха 1 -агу 1 Ьуйгагоп-дИудгазопе цпй Ьз асег.ззЦезгег ша 1 опу 1-ЙИьуйгазопз. - "Вег", 1910, 43, з. 234-242, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛЩЦРАЗОНОВ ПИРАЗОЛИДИНТРИОНА,4,5 общей формулыСО МКн-=сСО-ЖЯ где К - водород, карбокси, сульфамидо, нитка, карбоэтокси -или метил,утович с использованием производного малоновой кислоты, арилдиаэониевой солиме" . едкого натра, о т л и ч а ю щ и й,с я тем, что, с целью упрощения процессй и расширения ассортимента целевых соединений, в качестве произ"1 ецаа водного малондвой кислоты берутЙцпдеп дигндраэид малоновой кислоты и поду 1- вергают его взаимодействию с арилдидез азониевой солью общей формулы где Й им ния, в этаноле. т укаэанные эначереде едкого натра в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ЯО 1 162799 АИзобретение относится к способам получения 4-арилгидразонов пиразолидинтриона,4,5, которые могут найти применение в органическом синтезе.Цель. изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых соединений.П р и м е р 1. Получение дигидразида малоновой кислоты 1 О К раствору 32 г (0,2 моль) малонового эфира в 60 мл этанола постепенно при перемешивании прили-. вают раствор 25 г (0,2 моль) 80 -ного гидразингидрата в 50 млэтанола. Реакционная смесь разогревается и начинается выделение осад" ка, Через 2 ч осадокотделяют, промывают этанолом и сушат в вакуумэксикаторе над пятиокисью фосфора, Получают 25,3 г (97 ) белого кристаллического вещества с Т.пл. 154-.-б С.15П р и м е р 2. Получение 4-Фенил- гидразона пиразолидинтриона,4,5,12,9 г (О, 1 г-моль) солянокисло- го анилина растворяют в 25 мл воды, приливают 25 мл (0,275 г-моль) кой-. центрированной,соляной кислоты охлаждают до -5 С и медленно при перемешивании приливают 20 мл 5 н. раствора нитрита натрия. Полученный раствор соли .диазония медленно при перемешивании приливают к охлажденному 35 до 5 С раствору 13,2 г (О, 1 г-моль) дигидразидй малоновой кислоты и 8 г (0,2 г-моль) едкого натра в 200 мл этанола. Смесь приобретает желто- оранжевую окраску и становится не О прозрачной. Ее выдерживают 3-5 ч при температуре около 10 С, осадок собирают на.фильтре, промывают его водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получая 45 14,6 г (62 ) кристаллического оранжевого вещества, которое хроматографически (метод ТСХ на А 1,0,) почти однородное П р и м е р 3. Получение 4-(4-карбоэтоксифенилгидразона)-пиразолидинтриона,4,5.16,5 г (0,1 моль) 4-карбоэтоксианилина растворяют при нагреваниив смеси 20 мл воды и 27 мл концентрированной НСС 1 (0,3 моль), охлаждают до -5 С и медленно при переме -шивании приливают 20 мл 5 н. раствора нитрита натрия (О, 1 моль),Полученный раствор соли диазониямедленно при перемешивании приливают к охлажденному до 5 С раствору13,2, г (0,1 моль) дпгидразида малоно"вой кислоты и 8 г (0,2 моль) едкогонатрия в 300 мл этанола. Смесь приобретает оранжевую окраску и йачинается медленное выделение кристаллического осадка. Через 3"5 ч осадоксобирают на фильтре, промывают водойи сушат в .вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получая 22,1 г(80%) темно-оранжевого вещества,которое после перекристаллизациииз спирта имеет Т.пл. 283-5 С. Изфильтрата реакционной массы послеподкисления выделяют 2,5 г оранжевого, храматографически неоднородного (но с преобладанием целевогопродукта) вещества,П р и м е р б. Получение 4-метилфенилгидразона пиразолидин,4,5,Описанным в примере 1 способом,используя п-толуидин, получают свыходом 7 боранжево-желтое кристаллическое вещество с Т.пл. 310-2 С(из этанола).Найдено,.: С 54,72; Н 5,0;Н 25,26.,С , Н,1,0,.Вычислено, Х: С 55,04; Н 4,58;Я 25,б 8,Предлагаемый способ получения 4-арилгидразонов пиразолидинтриона,4,5 позволяет упростить процесс ирасширить ассортимент целевых соединений.Свойства целевых продуктовприведены в табл. 1 и 2.. ор 252 4,38 3100287 3,41396 4,53 1670 м в ч а я д в. УФ-сдектрм сяаты аа дряоорв СФ(раствор е сдертв) ИЕ-сдектрм сеетм ка дрЮорв ирвсоЫф (еэевса е масла) 2 П ООу 283-5