Способ получения бензоксазолона-2

СОЮЗ СОВЕТСНИХасщми,юеебЕПРЕСПУБЛИК51) С 07 Р 263/58 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ОТКРЫТИЯ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯИ ПАТЕНТ((53) 547.787.3;07 (088,8) вышения выхода целевого продукта,в качестве щелочи берут едкое калии процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1: 103:1,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что гипохлорит натрия берут в количестве, при которомконцентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 -0,05 г-ион/л.3. Способ по п. 1, отличающ и й с я тем, что едкое калиберут в количестве, прн которомконцентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 62,5 -ион/л.4, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что салициламидберут в количестве, при котором егоконцентрация в реакционной смесисоставляет 3-0,2 моль/л.(56) 1.Агсоз С,1 . апй Сгеепчоод Э.В. ДЬе НоГвапп Кеасгоп мЫЬ ,- апд р - Нудгоху -авЫез: .Кеасггоп оГ йЬе 1 пгегвейаге газо-Суапасез, - Л."СЬев. Бос.", Р 6, 1953, р. 1937-1940 (прототип).(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-КСАЗОЛОНАвзаимодействием салициламида с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и по+ С 10+ С 0+ к 0 роксила вяет 6 Изобретение относится к улучшенному способу получения бензоксазолона, являющемуся полупродуктом в синтезе биологически активных веществ, например инсектицида фозалона.Известен способ получения бенэоксаэолонавзаимодействием салициламида с гипохлоритом натрия в присутствии избытка едкого натра в среде бензола и воды. Выход целевого про О дукта составляет л 30% 1 .Однако известный способ характеризуется низким выходом целевого продукта, а также технологической сложностью процесса, вызванной тем 1 15 что в условиях этого способа процесс протекает со вспениванием, мешающим протеканию реакции, для устОНКонцентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 - 25 0,05 г-ион/л, наиболее предпочтительно 1,5-1 г-ион/л.Концентрация ионов гид реакционной смеси составл 2, 5 г-ион /л .30Концентрация салициламида в реакционной смеси составляет 3-0, 2 моль/л наиболее предпочтительно 2-0,5 моль/л,Численное соотношение имеющихся ионов Иа и К является таким, какф и соотношение концентраций ионов Иа/К т.е. и Ф, и равно О, 1-2;+ фн+/ предпочтительно 0,3-1,5,о,Реакция, проходит при 0-50 С, предпочтительно при 10-30 С 40оНаиболее обычный способ осуществления реакции заключается в смешивании щелочного раствора гипохлорита со щелочным раствором салициламида, так смешивают водный раствор гипохлорита натрия с водным раствором салициламида, содержащим гидроокись калия.Для вьщеления образовавшегося бензоксазолона, разрушают избыток гипохлорита восстанавливающим агентом, потом нейтрализуют реакционную среду, в некоторых случаях нагретую. для придания большей подвижности(разжижения). После нейтрализации бензоксазолон осаждается и может быть собран фильтрованием или отсасыванием, а салициламид, используемый в качестве реагента, может быть ранения которого требуется проведение взаимодействия в большом объеме воды.Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения бензоксазолона - 2, который заключается в том, что салициламид подвергают взаимодействию с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1:10-3: 1.Процесс протекает по схеме применен как таковои в вьщеленномсостоянии, или же в виде раствораили в виде сырого продукта.П р и м е р 1. К 330 см водногоЪраствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа,постепенно 75 мин вводят 505 см3водного раствора, содержащего2,17 моль/л гипохлорита натрия и2,2 моль/л хлорида натрия.В процессе постепенного смешивания реагентов соотношение числаионов 110 1 К+ в реакционной смеси меняется от О, 1 до 0,72, а концентрацияионов гипохлорита - от 0,05 до 1,3,концентрация ионов гидроксилов - от9 до 3,6, концентрация салициламида -от 3,0 до 0,06.Смесь выдерживается с размещением при 28 С во время истечения, а потом еще 120 мин. После этого добавляют 8 г сульфита натрия 11 а 203(0,064 моль) для разрушения избыткагипохлорита, а затем - 230 см водного раствора, содержащего 7,1 моль/лсерной кислоты. При этом смесь нагревают с размешиванием до 70 С,потом охлаждают и отфильтровывают.Осажденный бензоксаэолон промывают водой. Выход бенэоксазолона составляет 96% к использованому салициламиду,П р и м е р 2. В условиях примера 1, к 330 смз водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и9,3 моль/л поташа, постепенно 90 минЗаказ 3645/46 Тираж 4 О Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 о 3 1 добавляют 525 см водного раствора, содержащего 2, 10 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия. При этом объем постепенно доводят до 1 л. Соотношение числа ионов а /К в реакционной смеси возрастает примерно по 3, концентрация ионов гипохлорита - до 1,5 (ионов-г/л), концентрация ионов гидроксила изменяется от 9 до 2,3 (ионов-г/л), концентрация салициламида - от 3 до 0,06 моль/л.Температуру смеси поддерживают на уровне 10 С при размешивании во время истечения а потом еще 120 мин.Потом добавляют 11 г (0,087 моль) сульфита натрия, а затем при размешивании - 280 смз водного раствора 11,4 моль/л соляной кислоты при 25 С,оСостав отфильтровывают при температуре окружающей среды, а осадившийся бензоксазолон промывают водой.Выход полученного бензоксазолона составляет 953.При повторении примера 1 и 2, но используя только производныеа или только производные К+, реакционную среду очень трудно размешивать из-за обильного образования соленых остатков. Поэтому требуется обильное растворение водой, Кроме того, получается много пены, существенно мешающей протеканию реакции.В ходе опыта примеров 1 и 2 не . наблюдается осаждения твердых веществ превышающих концентрацию 250 г твердых веществ на литр реакционной смеси. Пена, вызванная перемешиванием смеси, никогда не занимает выше 5 Ж общего объема.П р и м е р 3 (сравнительный). В 330 смз водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и 095877 416, моль/л гидроокиси натрия посте 1 пенно добавляют 525 см раствора, содержащего 2, 1 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия.При этом поддерживают температуру28 ОС,Через 15 мин после заливки гипохлорита реакционная смесь становитсянеперемешиваемой. Для продолжения пеО ремешивания и присоединения гипохлорнта добавляют 200 см воды. Несмотряна это объем пены достигает 25-307 отобщего реакционного объема и не падает до конца реакции в щелочной среде,Ф5 Приливание продолжают таким образомв течение 1 ч 30 мин.После 2 ч дополнительного перемешивания добавляют 10 г сульфита натрия(0,08 моль), чтобы уничтожить избыток20 гипохлорита, затем добавляют 195 млводного раствора с 11,5 моль/л солянойкислоты при 30 С и поддерживают темпеоратуру 25 С. Осадок фильтруют, промыОвают 5 раз общим объемом воды 200 см.25 Выход бензоксазолона 747.ГТаким образом, трудности перемешивания согласно примеру 3 вызываютплохой контакт реактивов, что выражается низким выходом, к тому же необЗО ходимость разбавления реакционнойсреды уменьшает производительность(производство за единицу времении на единицу объема аппаратуры).При проведении опытов подобныхсравнительному примеру 3, но без присоединения воды, осаждение твердыхвеществ достигает или даже превышает600 г/л, что значительно выше осаждения для примеров 1 и 2.4 О Таким образом, предлагаемый способпозволяет значительно повысить выходцелевого продукта и упростить процесс.