Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина

СОЮЗ СОВЕТСКИСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 19) И 1) 4 С 07 0 211/5 ТЕНИЯ ИЕ ИЗ К АВТОРС 22) 46) 71) 41 тельский инстиимерных материатут лов .(72 В.И,Филина,В.Х.Г и Т.А (53) (56) В 790 8.8)ельство СССР211/58, 1979.ельство СССР211/58, 1979.843,публик. 1981,9 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ У СВИДЕТЕЛЬСТВ 3385526/23-0429.01.8207.11.87, Бюл. ВНаучно-исследовахимикатов для полЗ,Г.Попова, Варамонов, Р.Денц, В.И.Букатин(54)(57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6- ТЕТРАИЕТИЛ-АИИНОПИПЕРИДИНА восста" новителвным аминированием 2,2,6,6- тетраметил-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрирования, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и повьппения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея, процесс проводят при 100- 135 С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализаторагидроокиси щелочных или щелочнозеО мельных металлов. е2.Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й. с я тем, что сокатализатор берут 1-2 Ж от веса никеля Ренея.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2, 6,6-тетраметил-аминопиперидина, который находит применение в качествеГ) промежуточного продукта для синтеза неокрашивающих светотермостабилизаторов полимерных материалов.Известны электрохимические способы получения 2,2,6,6-тетраметил- 10 аминопиперидина, заключающийся в восстановлении смеси 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина (триацетонамин) и азотной кислоты или смеси 2,2,6,6- тетраметил-оксопиперидина и мине ральных солей гидроксиламина в водно- кислой среде при комнатной температуре. Выход целевого продукта 96-99 .,Недостатком указанных способов является их большая энергоемкость и 20 необходимость проведения процесса в специальной аппаратуре.Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату является способ получения целевого 25 продукта, заключающийся в восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетра- метил-оксопиперидина (триацетонамина) водородом и аммиаком в присутствии катализатора гидрирования. ЗОПроцесс проводят при 120-220 С, давлении 150-500 бар в присутствии органического растворителя или без него. Выход 90-95, считая на триацетонамин.Недостатком указанного способа является необходимость использования больших давлений, значительного (до 50 мол) избытка аммиака, относительно небольшая производительность про цесса, так как он длится 1-4 ч.Цель изобретения - упрощение технологии и повышение производительности труда.Указанная цель достигается описываемым способом получения 2,2,6,6- тетраметил-аминопиперидина, заключающийся в том, что 2,2.,6,6-тетраметил-оксопиперидин подвергают восстановительному аминированию в при- ц сутствии катализатора гидрирования никеля Ренея при 100-135 С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.Отличительными признаками способа . является то, что в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея, процесс проводят при 100- 135. С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.Предпочтительно сокатализатор берут 1-2 от веса никеля Ренея.Процесс осуществляется следующим образом.В автоклав загружают триацетонамин,25 -й водный раствор аммиака,ни - кель Ренея в количестве 5-10 от веса триацетонамина и щелочной сокатализатор в количестве 1-2 . от веса никеля Ренея, Содержимое автоклава герметизируют, продувают азотом, затем водородом и при работающей мешалке нагревают до 100-135 С. При этом, давление в автоклаве сначала возрастает до 10-17 атм, а затем начинает падать в связи с началом процесса восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора давление водорода в автоклаве поддерживают от 1 О до 25 атм в зависимости от температуры. Конец реакции определяют по прекращению поглощения водорода. Продолжительность процесса составляет 15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содержимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, собирая фракцию, кипящую при 78-79 С (7 мм рт.ст.). Выход целевого продукта составляет 90-95П р и м е р 1., В автоклав емкостью 5 л, снабженный перемешивающим устройством рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают 1,27 кг (8,0 г-мол) триацетонамина, 1,51 л (20,0 г-мол) 25 .-го водного раствора аммиака, 63,5 г 50 -й водной пасты никеля Ренея и 6,25 г гидроокиси натрия. Автоклав герметизируют, дважды продувая азотом, затем водородом и создают давление водорода в нем 10 атм. При работающей мешалке подачей пара в рубашку автоклава поднимают температуру до 130-135 С. При этом давление в автоклаве сначала возрастает до 1 О атм, а затем начинает падать в связи с началом реакции восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора поддерживают давление воДорода в автоклаве 10-15 атм. За ходом реакции наблюдают по падению давления в реакторе приРедактор Н.Сильнягина Техред А.Кравчук Корректор Л.Патай Заказ 5906 Тираж 372ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 временном прекращении подачи водорода в него. Конец реакции определяют по прекращении поглощения водорода. Продолжительность реакции восстановительного аминирования составляет 15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содерожимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, Ю собирая фракцию, кипящую при 78- 79С/7 мм рт.ст.Выход 1,17 кг (93,67. от теоретического, считая на триацетонамин), п = 1,4700, дд= 0,8963. 15П р и м е р 2. Процесс ведут в условиях примера 1 при давлении в автоклаве 15-25 атм и температуре 100-110 С.Выход целевого продукта составля ет 1,19 кг (95,27. от теоретического,2 О считая на триацетонамин), и = 1,4710, й = 0,8966. в качестве сокатализатора гидроокиси калия.Выход целевого продукта составляет 1,18 кг (94,77 от теоретического,считая на триацетонамин).П р и м е р 4. Процесс ведут в условиях примера. 1 при использованиив качестве сокатализатора гидроокиси кальция.Выход целевого продукта составляет 1,13 кг (90,47. от теоретического,2 осчитая на триацетонамин) и = 1,4699,с= 0,8961.Предложенный способ позволяет проводить процесс при пониженных, посравнению с прототипом, давлениях,что повышает его безопасность; сократить время процесса с 1-4 ч до 1520 мин, что увеличивает съем целевого продукта в единицу времени; сократить избыток аммиака, чем значительно снизить его расход и исключить сложную систему его улавливаниядля возврата в процесс; исключитьприменение пожароопасных и токсичных,растворителей,