Способ получения анионитов

форконденсацию проводят при 20 С в течение 12 ц в смеси ацетона и этанола,Раствор форконденсата выливают вйормы и выдерживают 6 ц при 20 С и17 ч при 70 С, После погружения вводу снимают прозрачные мембраны, Обменная емкость их 4,8 мгэкв/г,Недостатками указанных способов получения анионитов является многоста- О,дийность, длительность проведения процесса, трудность отливки пленки и низкая обменная емкость продукта. Исходное вещество - галогенметилированнаятолуолформальдегидная смола - неоднородный по своему составу продукт, врезультате этого целевой продукт обла"дает незначительной обменной емкостью(3,0-4.8 мг экв/г),Наиболее близким к предлагаемому поОтехническому решению является способполучения анионитов взаимодействиемсшитого хлорметилированного толуолформальдегидного полимера с полиэтиленполиамином, Хлорметилирование проводят15путем взаимодействия 383-ного форма"лина, толуолформальдегидной смолы вприсутствии хлористого цинка. Смесьонагревают до 75 С, пропускают газообразный хлористый водород, Через 1,5 цподачу газа прекращают, смолу отделяютот водного слоя, промывают водой,5:-ным раствором соды и сушат при 70 С.Полученную хлорметилированную толуолйормальдегидную смолу смешивают сополиэтиленполиамином при 70 С в тече"ние 5 ц Резиноподобную массу измель"чают и выдерживают при 110 С 20 ц,оГель дробят, просеивают, отбираютфракцию 03-1,0 мм. Полная обменнаяемкость смолы 5,0 мг экв/г, удельныйобъем 3.,8 мл/г,Недостатком известного способа синтеза анионитов является длительностьсинтеза (5-20 ч), использование высобкой температуры (70-110 С), низкаяобменная емкость продукта(5,0 мг.экв/г),Цель изобретения - повышение обменной емкости анионитов и упрощение процесса их синтеза,Поставленная цель достигается тем,цто в способе получения анионита вза"имодействием хлорметилированного толуолформальдегидного полимера с полиами" 5ном при нагревании в среде органичес"кого растворителя в качестве исходного хлорметилированного толуолформальдегидного полимера используют хлорметилирова нный толуолформальдегидныйолигомер с молекулярной массой 450500, в качестве полиамина применяюполиэтиленимин и взаимодействие осуще"ствляют при 20-60 С в течение0,5-2 ц.Толуолйормальдегидный олигомер(молекулярная масса 450-500) полуцаютизвестным способом - конденсацией толуола с йормальдегидом в кислой средепри 85-98 С в течение 10 ч. Хлорметилирование осуществляют действиеммонохлордиметилового эфира в присутствии хлорного олова при,45-50"С в те"чение 4 ч,П р и м е р 1, В трехгорлой колбе,снабженной термометром, обратным холо"дильником и мешалкой, 300 г хлорметилированного ,толуолформальдегидногоолигомера (молекулярная масса 450,со"держание хлора 233) растворяют в250 г диметилформамида и добавляют75 г полиэтиленимина . Конденсацию исходных веществ проводят при 20 С в тецение 2 ц. Реакционную массу выгружа"ют в йарфоровые чашки и отверждают всушильном шкафу при 30,50 и 60 С по25 ц последовательно, Полученныйгель дробят, рассеивают, отбираютФракцию 03-0,5 мм, обрабатывают насы-щенным раствором хлористого натрия,Я"ным раствором соляной кислоты ий-ным раствором едкого натра, отмывают до нейтральной реакции промывныхвод. Полученный ионит представляетсобой механически прочные зерна жел"того цвета, СОЕ по 0,1 н, растворуНС 1 составляет 6., 3 мг 1 экв/г, Химическая устойцивость 98-993, термоустойчивость 97-993, СОЕсц 33.04 мг/г,СОЕса 11,88 мг/г, СОЕ, 11,32 мг/г,СОЕВО 15 мг/г, Удельный объем3,1 мл/г сухого полимера,П р и м е р 2 В реактор помещают 605 г хлорметилированного толуолформальдегидного олигомера (содержание хлора 253 и молекулярная масса 500), 605 г диоксана и 302,5 г полиэтиленимина, Смесь нагревают при 40 С в те" чение 1,5 ц. Продукт обрабатывают так же, как в примере 1, СОЕНЮ 6,9 мг экв/г. Химическая стойкость 97-981, термоустойцивость 98-993, СОЕСц 52,81 мг/г, СОЕс 0 31,23 мг/г,СОЕ 1, 30,76 мг/г, СОЕ,и 0 19,8 мг/г.1025127 Редактор И, Ленина Техред А.Кравчук. Корректор И. Эрдейи За каз 13 12 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 Удельный объем 3,3 мл/г сухого полимера,П р"и м е р 3. 600 г хльрметилированного толуолформальдегиднаго олигомера (молекулярная масса 500, содержание хлора 253) в растворе 500 г тетрагидрофурана конденсируют с 600 г полиэтиленимина при 60 С в течение 1 ч,Синтез и обработку конечного продукта )осуществляют по примеру 1. СОЕНСр7,8 мг экв/г, химическая стойкость97-99, термоустойчивость 99-100/,СОЕсц 125,3 мг/г, СОЕ я, 588 мг/г,ОЕ 49,4 мг/г, СОЕВО 21,5 мг/г. 5дельный объем 3,0 мл/г сухого полимера,П р и м е р 4, 600 г хлорметилиго,ррванного толуолформальдегидного оли-.гомера (молекулярная масса 500,253 хлора) растворяют в 605 г тетрагидрофурана и добавляют 900 г полиэтиленимина, Реакцию проводят при40 С в течение 0,5 ц. Продукт отвержт 25дают и обрабатывают, как в примере 1,СОЕнс 8,6 мг экв/г, химицескаястойкость 98-993, термоустойчивостьЯ 9-1003.,СОЕСц 134,4 мг/г, СОЕд; 72,8 мг/г, СОЕ 55,7 мг/г, СОЕ уо23,6 мг/г. Удельный объем 3,4 мл/гсухого полимера.Синтезированные предлагаемым способом иониты обладают обменной емкостью по 0,.1 н, раствору оолянойкислоты от 6,3 до 8,6 мг экв/г.Полученные иониты отличаются нетолько большей проницаемостью, но и .образуют комплексы с ионами некоторыхметаллов, Наличие повторяющихся звеньев молекул толуола способствуетувеличению термической и химическойустойчивости синтезированных аниони"тов,Способ прост в осуществлении и нетребует высокотоксичных и дорогих реа"гентов, Исходные продукты являютсяотходами нефтяной промышленности,Таким образом, использование в качестве исходного соединения для синтеза ионитов толуолформальдегидных оли,гомеров позволяет упростить способполучения ионитов, расширить их ассортимент,. улучшить проницаемость икинетические свойства конецного про,дукта