Способ получения 4, 4 -диоксидифенила

"П:ЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИОПИСАНИЕ ИЗК АВТОРСКОМУ СВИДЕ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИОКСИДИФЕНИЛА путем окислительной ди" меризации 2,6-дитрет.бутилФенола при 20-50 С восстановления полученного 3,3,5,5-тетратрет.бутилдиФенохинона 2,6-дитрет.бутилФенола при 200- 260 оС с последующим деалкилированием полученного димера 2,6-дитрет.бутилФенола при повышенной температуре в присутствии триалкилалюминия в качестве катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс де,алкилирования ведут при температуре 150-200 фС в среде растворителя, выбранного иэ групы: декалин, ундекан, а тридекан,е1 10116Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4- -диоксидифенила, который может быть использован в качестве полупродукта для получения эпоксидных смол.Известен способ получения 4,4 -диоксидифенила путем диазотирования бензидина с последующим электролизом полученной диазониевой соли при 25- 105 Г, Выход целевого продукта 87- 10 924 (11.Однако этот способ технологически сложен вследствие наличия в технологической цепочке получения 4,4 -диоксидифенила стадии электролиза, Известен также способ получения 4,4 в .диоксидифенила путем окислительной димеризации фенола при темпе. ратуре (-)1 ОС с использованием в качестве окислителя тетрахлорида ванадия. Выход целевого продукта 46 2,Недостатком известного способа яв- ляется низкий выход целевого продук" та ( 463) .25Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения 4,4 -диоксидифенила путем окислительной димеризации 2,6- дитрет.бутилфенола при 20-50 оС, восстановления полученного 3,3 55ф, зо тетратрет,бутилдифенохинона ,6-дитрет.бутилфенолом при 200-260с последующим деалкилированием полученного димера 2,6-дитрет.бутилфенола при 250-280"С в присутствии триалкилалю" 5 миния в качестве катализатора без раст" ворителя. Выход целевого продукта 82- 8 й 3.Этот способ характеризуется недо О статочно высоким выходом целевого продукта ( 82-8 М).Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсясогласно способу получения 4,4 -диоксидифенила путем окислительной димеризации 2,6-дитрет.-бутилфенолапри 20-50 С восстановления полученноого 3,33,5,5-тетратрет.бутилдифенохинона 2,6-дитрет.бутилфенолом при200-260 С с последующим деалкилироованием полученного димера 2,6-дитрет.бутилфенола при 150-200 ОС в присутствии триалкилалюминия в качестве 55катализатора в среде растворителя,выбранного из группы: декалин, ундекан, тридекан,26 1Использование, предложенного способа позволяет повысить выход целевого продукта до 98,3-99,3 ,П р и м е р 1., В круглодоннуюколбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером дляподачи газа загружают 0,4 г хлоридамеди (1), 0,48 г И,й,й ,й -тетраметилэтилендиамина в 600 мл трет.бутилового спирта и при 30 С черезосмесь пропускают кислород до полногорастворения С С 1. Затем добавляют100 г 2,6-дитрет.бутилФенола и продолжают подачу кислорода в течение30 мин. За это время реакция заканчивается и выпадает коричневый осадок,который отфильтровывают, дважды промывают порциями по 100 мл трет.бутанола с 2 мл НСД в каждой порции и сушат в вакуум-шкаФу. Получают 97,1 г3,35,5-тетратрет.бутилдифенола ( ДФХ),После перекригталлизации из уксуснойкислоты получают кристаллы коричнево-вишневого цвета с т.пл. ( с разложением)246 С и общим выходом 94,83,50 г ДФХ загружают в круглодоннуюколбу с мешалкой, обратным холодильником, барботером для подачи азота и .термометром вводят 55 г 2,6-дитрет.бутилфенола (,2,6-диТБф и 5 мл пиридина, в течение 30 мин смесь нагрева- еют до 260 ОС для образования из ДФХ и2,6-диТБХ 4,4-бис(2,6-дитретбутилфенола) ( димер 2,6-дитрет.бутилфенола),Затем смесь охлаждают до 150 Г, добаврляют 33,50 г декалина (3764 млили 1:3 масс по отношению к образовавшемуся димеру) и 2,0 г триэтилалюминия (.0,5 мас.Ф по аломинию к образовавшемуся бисфенолу), Реакционнуюмассу выдерживают при 150 оС до окончания выделения изобутилена (1-2 ч),затем суспензию 4,4 -диоксидифенила)отфильтровывают, промывают 20 мл ацетона, сушат и получают 44,69 г целевого продукта (выход 98,54) с т,пл.282-283 С,П р и м е р 2 . 3,3,5,5 -Тетратрет.бутилдифенохинон и 4,4-бис-( 2,6-дитрет.бутилфенол) получают попримеру 1, но при температуре на первой стадии 50 ОС, Массу охлаждают до160-170 ОС, добавляют 100,5 г тридекана132,9 мл или 1:1 масс по отношению к образовавшемуся бисфенолу) и293 г триизобутилалюминия ( 0,4 мас.4по алюминию к образбвавшемуся бисфенолу). Температуру реакционной массы доводят до 200 С и выдерживают до.3 1011626 . 4 прекращения выделения изобутилена . по отношению к образовавшемуся оис- (0,5-1 ч), затем кристаллы 4,4. ди- фенолу) и 3 91 г пергидроалюмофенооксидифенила отфильтровывают, промы- лена (0,5 масс по отношению к бисвают 20 мл ацетона, сушат и получают фенолу) температуру реакционной мас,05 г продукта ( выход 99,34) ссы поднимают до 180 ОС и выдерживают т;пл. 282,5-283,5 С. при ней до окончания выделения изоП р и м е р 3. 3,3,5,5 -Тетра- бутилена (2-3 ч). Затем суспензию трет.бутилфенол и 4,4 бис-(2,6-ди- продукта фильтруют, промывают 20 мл трет.бутилфенол ) получают по приме- ацетона, сушат и получают 44,6 г 1 ру 1, но при температуре на второй 1 в 4,4 -диксидифенила (выход 98,33) тадии 200 оС; реакционную массу ох- с т,пл. 281.5-283,0 ОС, .лаждают до 160 С, добавляют 100,5 гундекана"(135,8 мл или 1:1 масс по , П р и м е р 5. 3,3,5,5 -Тетра- отношению к бисфенолу) и 1,83 г три- трет,бутилдифенохинон и 4,4-бис-(2,6- изобутилалюминия (0,25 масс по алю-дитрет.бутилфенол ) получают по приминию к образовавшемуся бисфенолу). меру 1. Иассу охлаждают до 160"170 СТемпературу реакционной массы доводят добавляют 100,5 г тридекана (132,9 мл до 170 ОС и выдерживают до прекраще- или 1:1 масс, по отношению к образо" ния выделения иэобутилена (1,5-2.ч), вавшемуся бисфенолу) и добавляют затем суспензию 4,4-диоксидифенила 1,1 г триизобутилалюминия (0,15 масс отфильтровывают, промывают 20 мл аце. по алюминию к образовавшемуся бис:.тона, сушат и получают 44,8 г целе- фенолу) . Температуру реакционной вого продукта (выход 98,7) с т.пл. массы доводят до 200 С и выдерживают ;283-284,2 С. до прекращения выделения иэобутиленаоП р и м е р 4. Дифенохинон и (1-1,2 ч), затем суспензию кристал -бис,6-дитрет,бутилфенол) . лов 4,4-диоксидифенила отфильтровыполучают по примеру 1 и 2, реакционную. вают, промывают 20 мл ацетона, сушат массу охлаждают до 175 ОС, добавляют и получают 44,82 г продукта (выход 50,25 г ундекана 167,9 мл или 1:2 масс 98,793) с т.пл. 282.5-283,3 фС.Составитель А. евстигнеев Редактор Л Повхан Техред А.Ач Корректор .ВГирняк Заказ 2679/29. Тираж 416 Подписнбе ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 5