Способ получения диарилэтанов

Я 91006423 СОЮЗ ССВЕТСНИХОРЗЮЛЮЮВЭМЖРЕСПУБЛИК Эар С 07 С 15/18 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРГО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯн двтоиномм щпВЪСТВУ(56) 1. Авторское свидетельство СССРУ 390056, кл. С 07 С 15/18,опублик. 19732. Авторское свидетельство СССРИф 387956, кл. С 07 С 15/18,опублик. 1973.. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЭТАНОВ взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора кислотного типа, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют комплекс ВГ НРО, и процесс проводят при минус 5 - плюс 40 С в течение 20-50 мин. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1:(0,3"0 )5):(0,09-0, 14),23 паральдегидом, снизился на 40-45, при этом не потребовалось расхода щелочи на нейтрализацию целевого продукта. Максимальный выход диарилэтанов на вступивший в реакцию ароматический углеводород составляет 93- 9873 от теоретического.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 200 г свежеперегнанного толуола и 80 г каталитического комплекса ВГу НЗРО При 5 С и интенсивном пеоремешивании по каплям добавляют 18 г паральдегида в течение 50 мин, По истеЧении времени перемешивание прекра. щают, Реакционная смесь тут же расслаивается на два слоя, Нижний слой катализатор используют для повторного алкилированияВерхний углеводородный слой, состоящий из целевого продукта, непрореагировавшего толуола и смолообразных веществ, подвер-.гают рект: фикации, Ректификацию проводят при атмосферном давлении на ректификационной лабораторной колонне.(30-36 тт ), Получают непрореагировавше го толуола 124,7 г, дитолилэтана,180 г и смолообразных веществ 1,8 г. Таким образом, выход дитолилэтана,1 составляет 93,1 на взятый паральдегид и 98,7 на вступивший в реакцию толуол.В том случае, когда в реакцию алкилирования исходные вещества берут в небольшом количестве, то ректификацию проводят при атмосферномдавлении и в присутствии елочного дефлегматора.П р и и е р 2. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида берут 28 г. Выход дитолилэтана,1 составляет 120 г89,83 на взятый паральдегид и 98,23 на прореагировавший толуол ). Смолообразных веществ 2,2 г и 82,9 г свободного толуола.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, но алкилирование ведут при 40 С и времени 20 мин. Выход дитолилэтана,1 составляет 97,63 на прореагировавший толуол, Смолообразных веществ 3,2 г.П р и м е р 4, Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 18 г паральдегида, Выход орто-диксилилэтана,1 составляет 847 г (,874.на взятый паральдегид, 98,48 1 10064Изобретение относится к органической химии, а именно к получению диарилэтанов, используемых для синтеза винилароматических мономеров,Известен способ получения 11-дитолилэтана алкилированием толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртутии серной .кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделениемцелевого продукта ректификацией ( 1 . фИзвестен способ получения диарилэтанов путем алкилирования ароматических углеводородов паральдегидомили ацетальдегидом в присутствии концентрированной и отработанной сернойкислоты, как катализатора,Процесс ведут при атмосферном дав-лении и при минус 2 - плюс 25 оС (предпочтительно 2-10 С), молярном отношеонии ароматического углеводорода и 20паральдегида (6-36):1 (предпочтительно (10-14): 1) и весовом соотношениикатализатора (85-95 вес.Ф серной кислоты 92-964-ной и 15-5 вес,/ отработанной серной кислоты) и ароматичес%кого углеводорода (0,8-2,5);1,25(предпочтительно 1;.1,25) интенсивном .перемешивании и времени контакта 0,52,0 ч (предпочтительно 1,0 ч), Максимальный выход целевого продукта на Звпрореагировавший ароматический углеводород составляет 96,82 .Недостатками известного способаполучения диарилэтанов являются высокий расход катализатора (0,8 вес.ч.на 1 вес,ч. ароматического углеводорода ), дополнительный расход щелочина нейтрализацию продуктов алкилирования, образование сточных вод в процессе нейтрализации.Целью изобретения являются упрощенйе технологии процесса за счетснижения расхода катализатора, устранения водной промывки,Поставленная цель достигается со 4 Ягласно способу получения диарилэтанов взаимодействием соответствующегоароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализаторакомплекса ВЕ КЗРО при минус 5 плюс 40 С в течение 20-50 мин,При этом процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород ; катализатор : паральдегид,равном 1:0,3-0,5 ):(0,09-0,14).В результате лабораторных испытаний установлено, что расход катализатора в процессе алкилирования ароматических углеводородов, например3 10064на вступивший в реакцию орто-ксилол ).Смолосэбразных веществ 2,3 г и 113,2 гне вступившего орто-ксилола,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматическогоуглеводорода берут 200 г арто-ксилола и 28 г паральдегида, Выход ортодиксилилэтана,1 составляет 134,4 г893 на взятый паральдегид и 98,6на вступивший в реакцию орто-ксилол). 1 ррСмолообразных веществ 2,7 г, не вступившего орто-ксилола 65 г.Орто-диксилилэтан,1 имеет т.кип.328-331 С при атмосферном давлении,показатель преломления п 1 1,6574.2П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, на в качестве ароматического углеводорода берут 200 г мета-ксилола и 18 г паральдегида, Выход метадиксилилэтана,1 составляет 82 г84 в 33 на взятый паральдегид, 931 навступивший в реакцию мета-ксилол ).Смолообразных веществ 3,2 г и 113 гне вступившего в реакцию мета-ксилола. 2 эП р и м е р 7. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида бе 1рут 28 г. Выход 2,2 ,4,4 -диксилилэтана,1 составляет 123,1 г87,5/на взятый паральдегид, 96,7 на всту 30пивший в реакцию мета-ксилол ), Смолообразных веществ 3,0 г.П р и м е р 8. Аналогично примеру 1, нов качестве ароматического 23 4углеводорода берут 200 г этилбензолаи 18 г паральдегида. Выход 4,4 -диэтйлдифенилэтана,1 составляет84,1 г 1 86,М на взятый паральдегид;91,74 на вступивший в реакцию этилбензол ). Смолообразных веществ 3,6 ги 113 г не вступившего этилбензола,П р и м е р 9. Аналогично примеру 1, но паральдегида берут 28 г.Выход 4,4-диэтилдифенилэтана,1 составляет 132,4 г 1 87,7 на взятыйпаральдегид, 9 М на прореагировавшийэтилбензол ). Смолообразных веществ3,7 г и свободного этилбензола 65 г.4,4 -Диэтилдифенилэтан,1 имеетт.кип. 320-324 С при атмосФерном давлении, удельный вес 3 20 = 0,9730,показатель преломления и 2 -- 1,5533.2,2 ,4,4 -Диксилилэтай,1 имеетт.кип. 318-320 С при атмосферном давлении, удельный вес д, = 0,9822,2 Опоказатель преломления п- 1,5654.2 ОПри алкилировании толуола паральдекгидом получают асимметричный 4,4 -дитолилэтан,1, имеющий т.кип, 297,5298,9 оС при атмосферном давлении,удельный вес Фо = 0,9810, показатель преломления и= 1,5692.20При алкилировании других ароматических углеводородов орто- и метаксилолов, этилбензола ) паральдегидомполучают целевые продукты асимметричного строения, константы которых приведены выше, Составитель Т, РаевскаяРедактор Н. Гунько Техред С,Нигунова Корректор Г, ОгарЗаказ 2042/38 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий 1103 Москва Ж-Я Раушская наб.р 8. 4/ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,