Способ получения низших олефинов

996429 Сфюэ СфветскнэСоЦиавктическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву 31 М. Кп.з С 10 6 11/02 с присоединением. заявки Йо(23) Приоритет Госуаарственнай комитет СССР по дедам изобретений н откратнйОпубликовано 150283, Бюллетень Ю 6 Дата опубликования описания 150283 нсх кой химичес В. Ломоносо(71 ).Заявитель и НИЗбИК ОЛЕфИНО 54) СПОСОБ ПО Изобретение относится к получению низших олефинов и может бытьиспользовано в химической и вефтехимической промышленности.5Известен способ получения низшихолефинов пиролизом атмосферного газойля с температурой выкипания 164-235 фСв присутствии катализатора - ванадата калия на носителе, В данном способе выход этилена порядка 36,5 .13,Однако объемная скорость прн этомваего 0,6 ч . Кроме того, низкаямеханическая прочность катализатораи плохая устойчивость при регенераци,ях, осуществляемых путем выжиганиякокса с поверхности катализатора,Наиболее близким к предлагаемомупо сущности и достигаемому результату является способ получения низшихолефинов пиролнэом кероснно-гаэойлевой фракции в присутствии водяногопара и непористого катализатора,которым является углеродистая сталь;В основу этого способа положено сопряжение двух процессов: пиролнзауглеводородного сырья и реакции.разложения водяного пара на поверхносги железа при температурах внне800 оС, в результате которой происходит выделение водорода с поверхности, препятствующей отложению кокса 121.Однако при взаимодействии водяных паров с железом на поверхности последнего возможно не только выделение водорода, но и образование рыхлого (пористого) слоя окислов. Таким образом, недбстатки, в частнос ти низкая механическая прочность, присущие пористым катализаторам, могут заметно проявляться и в этом способе. Кроме того, высока температура процесса, оптимальными условиями которого являются: температура - 900 оС, разбавление водяньи паром - 80 мас.Ъ. При этом выход этилена 37,8 мас,Ъ, а сумы непредельных углеводородов С-С 64,6 мас.й. При снижении температуры до 850 фС выходы уменьшаются до 29,4 и 61,6 мас.Ъ, соответственно.Целью изобретения является увеличение выхода низших олефинов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья в присутствии водяного пара и катализатора в качестве катализатора используют титановую стружку.996429 Формула изобретения Источники информации,.принятые во внимание при экспертизеСоставитель Н. БогдановаРедактор И. Митровка Техред М,Гергель КорректорА, ференц,Заказ 841/36 Тираж 501 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Б, Раушская наб. д, 4/5Фнлиал ппп "патент", г. Ужгород, ул, проектная, 4 Сырье разбавляют водяным паромв количестве 5-30 мас При этомвыход этилена и суммы непредельныхуглеводородов С.2-С 4 при 900 фС составляет 45,8 и 70,0 мас. соответственно, при снижении температуры до 5850 оС выход суммы непредельных углеводородов С -С 4 65,5 мас,.Наличие в зоне пиролиза развитойметаллической поверхности значительно улучшает теплопередачу, что .10способствует увеличению производительности трубчатых реакторов, арастворение водорода в кристаллической решетке титана снижает образование кокса на поверхности катализатора. При этом снижается потребность в подаче водяного пара в зону реакции.П р и м е р 1. Проводят пиролизкеросино- газойлевой фракции (1 45 -250 оС) в реакторе. Длина реактора150 мм, внутренний диаметр 8 мм.Катализатор выполнен в виде стружкиразмером 5 х 2 х 0,2 мм. Вес каталйтической насадки 3,8 г, температурав зоне реакции 750 С, температураопредварительного подогрева сырья350 оС, разбавление сырья водянымпаром 30 мас.,Выход мас.: пирогаз 41,2, этилен 15,1, пропилен 10,6, сумма не- ЗОпредельных углеводородов 34,9.Состав пирогаза, об.: Но 13,4;СН 4 10,8; СН 6 6,9; С 2 Н 438,4;С 4 Н 9 7.,9; С 4 Н 3,9.35П р и м е р 2. То же, что впримере 1, но теьачратура 800 С.Выход мас.: пирогаэ 64,7, этилен 26,2, пропилеи 15,8, сумма непредельных углеводородов Со.-С 4 555 40. Состав пирогаза, об.: Н 15,7,СН 4 12,9; СНо 3,8; СН 4 40,1,С И 0,7; С Н 16,1; С Н, 0,2;С 4 НЦ 6,0; С 4 Н 6 4,6.П р и м е р 3. То же, что впримерах 1 и 2, но температура 850 С.оВыход, мас.: пирогаз 74,9; этилен 36,4; пропилеи 20,3, сумма не"предельных углеводородов С"С 4 65,5. Состав пирогаза, об.: Н 21,4;СН. 18 3; С Н 3 2, СП 4 42 5;С,НЭ 1,.0, С 4 Н 3,6,П р и м е р 4. То же, что в примерах 1, 2 и 3, но температура 900 С.Выход, мас.: пирогаз 76,1; этилен 45,6, пропилеи 16,8; сумма непредельных углеводородов С -С 4 70,8.. Состав пирогаза, об,: Н 19,8;СН 4 16,9; С Но 2,9; СДН 4, 39,4;СНе 0,2, СН 6 14,9; СУН 1,5,СЦУ 0,1, С 4 Н 0,9, С 4 Н 3,4.П р и м е р, 5. То же, что впримере 3, но разбавление сырья водяным паром 5 масВыход, мас.: пирогаз 84,8, этилен 23,5, пропилен 24,0, сумма непредельных углеводородов С"Н 4 63,8.Состав пирогаза, об.: Н 2 10,8,СН 4 22,4, СУН 6 4,4 У С Н 28,7,СзН 0,6; СНд 19,6, С а 0,2;С 4 Нуо 0,1; С 4 Н 8 6,3; С 4 Но 6,9Таким образом, изобретение посравнению с прототипом позволяетповысить выход этилена до 45,8 мас.,вместо 37,8, а:суммы непредельныхуглеводородов С -С 4 до 70,8 мас.вместо 64,6 и снизить расход водяного пара. Способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, о т л и ч а ю ц и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора .используют титановую стружку. 1. Химия и технология топливи масел, 1975, М 8, с, 2-4,2. Авторское свидетельство СССРпо заявке М 3222238/23-04,кл. С 10 С 11/02, 1980 (прототип).