Реагент для определения иода

ОП ИСАНИЕИЗЬЬРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 11 960116Дата опубликования описания 28.09.82(72) Авторы изобретения П. М. Соложенкин, Ф. А. Швенглер и С. Институт химии им. В. И. Никити 71) Заявитель Я ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДА ГЕН 54 Изобрете рганически пределения ичественноИзвестно иперидиноксилксант ние относит х реагентов элементов, го определесоединение -оксил-кса огенат кали ся к использованию для количественного в частности для кония иода.2,2,6,6-тетраметилнтогенат. калия (имия) формулы способ определения иода с прикачестве реагента диметил-и-феа, с последующим колориметределением окрашенного продукельность определения иода по иметил-и-фенилендиамином 2 - л анализируемого раствора 2. еагент не применим для аналицентрированных растворов, нах, как природные воды, концентв которых около 0,1 мкг/мл. которое приго собирателцией 11.Известенменением внилендиаминрическим опта. Чувствитреакции с д5 мкгв 5 мОднако рза менее конпример такирация иода еняется в качестве селективноя при обогащении руд флотаЦелью изобретения является повышениечувствительности и точности определения иода, а также расширение ассортимента реагентов для определения иода современными физико-химическими методами, в частности 5 методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).Поставленная цель достигается применением в качестве реагента для определения иода 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксил-ксантогената калия (иминоксилксан тогената калия), являющегося свободнымстабильным радикалом.Количественное определение иода основывается на окислении иминоксилксантогената калия иодом до иминоксилдиксантогени да, экстрагировании последнего четыреххлористым углеродом и измерении сигнала ЭПР.Окисление иминоксилксантогената калия сопровождается изменением спектра ЭПР, т. е. триплетный спектр, характерный для иминоксилксантогената калия, трансформируется в квинтетный, характерный для иминоксилдиксантогенида. Количество образующегося иминоксилдиксантогенида стехиомет, рически эквивалентно количеству иода, аинтенсивность дополнительно возникающе960116 Стандартное отклот Относи- тельная Найдено, мкг Интервал среднего результатах+ Е, , =0,95 Среднийрезультат х Взято,мкг нение среднего результата5 х погрешность8, 100О. х(а.) О, 0218 1,24+0, 069 5,5 1,27 1,35 2,47+0,09 35 2,54 0,034 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 6856/24 Тираж 509 Подлисноефилиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3го дублета в спектре ЭПР прямо пропорциональна концентрации иода. Пример. В делительную воронку помещают 5 в 1 мл анализируемого раствора иода 0,3 - 3 г хлористого калия, 0,3 мл 5 10 з М раствора иминоксилксантогената калия, 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют 5 мин. Экстракт (приблизительно 0,5 мл) помещают в ампулу, записывают спектр ЭГ 1 Р на радиоспектрометре марки РЭи измеряют интенсивность дублета в квинтетном сигнале ЭПР. Количество иода определяют по калибровочному графику, Шкалу стандартов можно приготовить двумя способами:1. Разбавлением крепкого раствора иминоксилдиксатогенида в четыреххлористом углероде получают растворы, содержащие 2 - 30 мкг иминоксилдиксантогенида вмл СС 14 и измеряют интенсивность сигнала по 1;22 1,14 1,25 1,24 2,48; 2,35 2,58 2,472,45 2,45 250 Использование предлагаемого 2,2,6,6-тетра метилпиперидин-оксил-ксантогената калия в качестве реагента для определения иода обеспечивает по сравнению с известными способами повышенную точность и чувствительность определения, создает предпосылки для автоматического контроля содержания иода и расширяет ассортимент реагентов для определения иода.На основании количественного изучения реакции разработан экстракционно-радио- метрический метод определения иода с. по мощью иминоксилксантогената калия.Современные радиоспектрометры регистрируют с большой точностью незначительные количества некоторых парамагнитных веществ, в частности иминоксилдиксантогенида, при этом определяемый минимум абсо лютного количества вещества резко снижается за счет того, что для регистрации сигнала ЭПР требуется всего 0,2 - 0,5 мл анализируемого раствора, Кроме того, применение экстракции для извлечения малорастворимого в воде иминоксилдиксантогенида в 4лученных растворов. 1 мкг иминоксилдиксан тогенида соответствует 0,5141 мкг иода.11, При отсутствии иминоксилдиксантогенида калибровочный график можно построить, используя стандартный раствор иода. Для этого в делительную воронку помещают 5 - 65 мкг иода, 5 мл 1% раствора КС 1, 0,3 мл 5 10иминоксилксантогената калия, 5 мл СС 14 и экстрагируют 5 мин, Затем записывают спектр ЭПР органической фазы и измеряют интенсивность дублета. Экстракты устойчивы в течение 3 ч,Радиоспектрометрия в сочетании с экстракцией позволяет определять иод в растворах, содержащих 5 - 10 мкг иода в 100 мл. Для измерения интенсивности сигнала требуется всего 0,5 мл экстракта, Определяемый минимум предлагаемым реагентом составляет 0,5 мкг иода. Ошибка метода не превышает 5,5%, В таблице приведены статистические характеристики точности метода. четыреххлористый углерод позволяет сконцентрировать образующийся иминоксилдиксантогенид в малом объеме и тем же самым повысить чувствительность определения в 10 - 20 раз.Возможность применения метода ЭПР для определения иода связана с тем, что иминоксилксантогенат калия является пара- магнитным реагентом. Сочетание метода ЭПР и экстракции позволяет значительно по-. высить чувствительность определения иода. Применение 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксил-ксантогената калия в качестве реагента для определения иода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1,Кириченко Р. Н., Меджидов А. А. Известия АН СССР. Сер. Химия, т. 12, 1969,с. 2849,2. Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха. Л., Химия, 1976, с, 275 - 279.