Способ получения тиофена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИЕДЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик91063,4(23) Приоритет Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытийОпубликовано 070332. Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 070382 153) УДК 547,732,07(72) Авторыизобретения Иркутский институт органической химии Си ирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена, который находит применение в син-. тезе лекарственных препаратов, пестицидов антиоксидантов и ускорителей вулканизаций каучуков.Известны различные способы получения тиофена, например взаимодействием хлористого винила и сероводорода при 550-560 оС выходом 40-60 11 или взаимодействием ацетилена с сероводородом при 350-450 С на окиси алюминия без промоторов 21 и с промоторами 3.Основным недостатком известных способов является использование токсичного, взрывоопасного и корро" дирующего аппаратуру сероводородаНаиболее близким к предлагаемому способу является способ получения тиофена, заключающийся в том, что дивинилсульфид подвергают термолизу ,При 450-560 оС в атмосФере инертного газа, например азота. Конверсия дивинилсульфида 95, выход целевого продукта 40 41.Недостатками этого способа являются относительно низкая селективность процесса (жидкий конденсат, кроме тиофена, содержит около 15 примеси блиэкокипящих продуктов и примерно5-10 непрореагировавшего исходногодивинилсульфида), а также невоэмож 5ность отделения тиофена от дивинилсульфида простыми способами, например перегонкой, поскольку они кипятпрактически при одной температуре,поэтому необходимо разрабатыватьспециальные способы разделения, Этокасается и других примесей. Крометого, дивинилсульфид в настоящеевремя не является доступным продуктомдля промышленности в отличие от дибутилдисульфида,Целью изобретения является повышение селективности и упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что при получении тиофена термолизом органического сульфида при2 О нагревании в атмосфере инертного газа в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид ипроцесс проводят при 500-600 оС.В качестве инертного газа пред 25 почтительно используют азот,Конверсия дибутилдисульфида 100,выход тиофена 25-52.Отличительными, признаками способа являются использование в качест 30 ве органического сульфида, подвер"910634 формула изобретения Составитель Т.ВласоваРедактор Э.Бородкина Техред И. Гайду Корректор У.Пономаренко Эаказ 1020/25 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 гающегося термолиэу, дибутилдисульфида и проведение процесса при 500-60 ИС,что позволяет повысить селективностьпроцесса и упростить процесс в целом(простота выделения тиофена, которыйсодержит в. конденсате, остальные про дукты реакции газообразные доступностьисходного сырья, так как дибутилдисульфид - доступный продукт и в ряде случаев отход химических производств). 10П р и м е р 1. Через пустую кварцевую трубку (660 х 30 мМ), нагретуюдо 550 ОС, в течение 10 мин пропускают 5 г дибутилдисульфида в токе азота (3 л/ч). Время контакта 80 с. Выделяют 2,4 г тиофена. Выход 52, кон"версия дибутилдисульфида 100.По данным ГЖХ конденсат является чистымтиофеном.П р и ме р 2, Через трубку по 20примеру 1 при 500 фС в течение 16 минпропускают 5,3 мл (5 г) дибутилдисульфида в токе сухого азота (3 л/ч)Время контакта 109 с. Выделяют 1,96 гконденсата, который является чистым 25тиофеном. Выход тиофена 42, конверсия бутилдисульфида 100,П р и м е р 3. Через трубку попримеру 1 при 500 С пропускают втечение 20 мин в токе азота (3 л/ч)3,1 г дибутилдисульфида. Время контакта 140 сВыделяют 0,74 г тиофена.Выход 25,5, конверсия дибутилдисульфида 100,П р и м е р 4. Через трубку по примеру 1 при 600 фС в течение 47 мин пропускают в токе азота (3 л/ч) 7,4 г дибутилдисульфида. Время контакта 124 с, Выделяют 1,73 г тио" фена, Выход 25, конверсия дибутилднсульфида 100. 1. Способ получения тиофена термолизом органического сульфида при нагревании в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид и процесс проводят при 500-600 С.2. Способ по п, 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве инертного газа используют азот. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 597431, кл. С 07 Р 333/10,2210.74.2РЖХим, 1976, 14 Н 267.ЗРЖХим, 1976, 14 Б 238.4. Воронков М.Г. и др. Пиролитическое превращение дивинилсульфида.ХГС(1975), 9 11, с. 1579-1580