Способ получения гексагидрохроманов

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик 1910633 61)Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 250480 (21) 2917196/23-04 1511 М. Кп.з с присоединением заявки Мо С 07 Р 311/74 Государственный комитет СССР по аелам изобретений и открытиИ(72) Авторы изобретения В.Г.Харченко, Л,И,Маркова, Н.С,Смирнова, К,МеКоршунова и Г.И.Рыбина Научно-исследовательские институт хинин 0)врда трудовогоКрасного Знамени Саратонского государстве него 1 удовереитетвим, Н.Г.Чернышевскогоу: "к.з(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАГИДРОХРОМАНОВ и,чення соезаключадикетон где В 1 и Вй имеют указ подвергают каталитичес ванию в среде этанола меднохромового катализ 200 оС в автоклаве. ные значения,му гидрироприсутствииора при 180 Изобретение относится к новомуспособу получения не известных ранеепроизводных гексагидрохроманов общейформулыВ где В 1 - фенил или и-метоксифенилтВ 1 - фенил.Эти соединения являются аналогами тетрагидропиранов которые используются в качестве растворителей, душистых веществ, полупродуктов в органическом синтезе, в парфюмери как бактерицидные препараты, инсектициды, фунгициды, поверхностно-активные вещества и мономеры.Известен способ получения гексагидрохроманов каталитическим гид рированием замешенных 4-хроманонов в 90-ном водном растворе метанола при температуре 100-110 оС, начальном давлении водорода 100"150 атм в присутствии 5 рутения на угле. Выход гексагидрохроманов 27% 1,Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта " 27%. Известен также способ получения пергидроксантена каталитическим гидрированием бис(циклогексадион,6) - метилена на родиевом катализаторе на угле в среде гексана или уксусной кислоты при температуре 100- 150 С и давлении 80-100 атм. Выход целевых продуктов 80-99 Ъ (2).Недостатком этого способа является использование дорогого родиевого катализатора. Известными способами гексагидрохроманы формулы 1 не были получены.Целью изобретения является полу,чение новых производных гексагидрохроманов.Предлагается способ полу динений формулы 1, который ется в том, что оксо,5- 2 О фулы1910633 Меднохромовый катализатор предпочтительно используют в количестве10-20 от веса исходного оксо,5 дикетона формулы П.П р и м е р 1, Синтез 2,4-дифенилгексагидрохромана.55 г (0,0156 моль) 1,3-дифенил 3-(2-дигидрореэорцинил) -пропанона и 50 мл этанола гидрируют в автоклаве емкостью 150 мл при температуре200 С, давлении 100 атм в присутствии меднохромового катализатора(1,0 г катализатора, что составляет20 по отношению к исходному вецест"ву). Гидрирование происходит в течение 6 ч. Продукт гидрирования отделяют от катализатора, удаляют растворитель, оставшийся маслообразныйпродукт очищают либо перегонкой . ввакууме, либо пропусканием через колонку с окисью алюминия (элюент-гексан или петролейный эФир). Выход 202,4-дифенилгексагидрохромана 95.Идентификация продукта гидрированияосуществленапо данным элементногоанализа и ИК-спектроскопии. Температура кипения его 140-150 ОС/5 мм рт.ст 259.0(с разл.), Г 1,5480.Найдено,С 85,82; Н 8,66.С ,НАОВычислено, : С 86, 30; Н 8,21.В ИК-спектрах отсутствуют полосы З 0поглоцения карбонильных групп и присутствуют валентные колебания(с разл.),1,5520,Найдено, : С 81,65; Н 8,00С;Н 1 О 1.Вйчислено, ; С 81 р 98 Н 8,07,П р и м е р 3, Синтез 2,4-дифенклгексагидрохромана осуществляют пометодикеописанной в примере 1,при температуре 180 фС, давлении 50100 атм, исходя из 5 г (0,0143 моль)1-(4-метоксифенил) -3-Фенил-(2-дигидрорезорцинил) -пропанона. Выход2,4-дифенилгексагидрохромана 91,т.кип, 1 ЯС/5 мм рт.ст. (с 55разл.),В 1,5470.Найдено, : С 86,62; Н 8,62.С,2 Н О.Вычислено, ф С 86,30; Н 8,21.При гидрогенизации происходитотщепление метоксигруппы у арильного заместителя гексагидрохромана.ВНИИПИ Эаказ 1020/25 формула изобретения ггде й и Я имеют укаэанные значения,подвергают каталитическому гидрированию в среде этанола в присутствиимеднохромового катализатора,при 180200 фС в автоклаве.2. Способ по п. 1, отличающ и Я с я тем, что используют катализатор в количестве 10-20 от весаоксо,5-дикетона формулы П.Источники информации,принятые,во внимание при экспертизе1. Э,А.Н 1 гвсЬ, Е. БсЫюаг 1 г)сорй 1ТЬе Са 1 а 91 с Нуйгодепа 11 оп ой БцЬв 111 Шей 4"СЬговапопев апд 4-СЬговаповв -"Р,Огд. СЬев., 1973, 38,9 20, с, 3534.2Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2788407/23-04кл, С 07 Р 311/80, 16.05.79.Тираж 448 Подписное 5 жгород, ул. Проектна Филиал ППП "Патентф, г. ю П р и м е р 4. Синтез 2-фенил- (4-метоксифенил) -гексагидрохромана осуществляют по методике, описанной в примере 1, при температуре 200 фС, начальном давлении 100 атм, исходя из 5 г (0,0131 моль) 1,3-ди-(4-метоксифенил) -3-(2-дигидрорезорцинил) - -пропанона. Выход 2-фенил-(4- метоксифенил) -гексагидрохромана 95, т.пл. 67 ОС.Найдено, : С 81,49; Н 8,48, С 1 Н 1 О 1Вычислено, г С 81,98 Н 8,07.При гидрировании отщепляется од- на метоксигруппа у арильного заместителя гексагидрохромана.Преимуцество этого способа перед известными состоит в том, что вместо дорогостоящего родиевого катализатора используют дешевый меднохромовый катализатор, который выпускается в промышленности. 1, Способ получения гексагидрохроманов обцей формулы 1Ж Зг где Й - Фенил или и-метоксифенилЯ - Фенил, о т л и ч а ю ц и й с я тем, что оксо,5-дикетон формулы П