Способ определения металлического натрия в гидриде натрия

Союз СоветсиикСоциалистическиеРеспублик ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К,АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11893866(5)м. Кл.С 01 О 1/00 6 01 й 27/42 с присоединением заявки ЭЙ 6 вударстюаЖ каинтет ВВФР в лвдаи кзебретекнЯ н етерытяЯ(53) УЙК 546. 3: :543.258(088.8) Дата опубликования описания 30.1281 В,Н. Котова, Н.А. Шимичева, Г.Г. Ларикова,С.Н. Циомо, Н.К. Ефимов, А. И. Горбунови Е.В. Четвериков(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО НАТРИЯ В ГИДРИДЕ НАТРИЯИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способам оп ределения металлического натрия в гидриде натрия, и может быть использовано в заводской практике при получении гидрида натрия, сложных гидридов, алкоголятов натрия, а также в аналитических исследованиях.Известен способ определения метал" лического натрия в минеральных эмуль" . снях гидрида натрия титрованием раст" ф вором бромистого бутила в гексане по реакции2 йа+С 4 Н 9 Вг+МН к-т йаВг+йайН+С 4 Нто. Определение основано на растворении натрия в жидком аммиаке при темпера 15отуре ниже -40 С и визуальном титровании до исчезновения голубой окраски, которую дает раствор натрия в жид ком аммиаке 11.Однако известный способ позволяет определять металлический натрий лищь при содержании его в смеси от 20 до 30 Кроме того, способ трудоемкий,2продолжительный, сложный в аппаратур" ном оформлении, так как включает такие трудоемкие и длительные операции как осушку жидкого аммиака кон" денсированием над натрием, конденсирование аммиака в титровальный сосуд путем вакуумирования системы и растворение металла.Цель изобретения - расширение интервала определяемых концентраций, ускорение и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем,что в способе определения металлического натрия в гидриде натрия путем его взаимодействия с бромистымбутилом исходный образец смешиваютс (300-2000)-кратным избытком бромистого бутила, нагревают до 60-75 Си обрабатывают реакционную смесь после охлаждения разбавленной азотнойкислотой,При этом эквивалентное металлическому натрию количество бромистогонатрия регистрируют в водной фазе кулонометри че ским титрованием.Металлический натрий количественнопереходит в бромистый натрий по реакции2 йа+2 СдНВг 2 йаВг+С 9 Н 8,а гидрид натрия в указанных условияхне реагирует. Образующуюся смесь растворяют в разбавленной (2-3 н) азотной кислоте. При этом расслаиваютсядве Фазы: органическая и неорганическая. В неорганическую фазу переходитгидрид натрия, разлагающийся с образованием гидроокиси натрия, и количественно - бромистый натрий, со. держание которого определяют по брому, используя объективный инструмен"тальный метод регистрации - кулонометрическое титрование электрогенерированными ионами серебра. Понижение,температуры реакции ниже 60 С приводит, как правило, к получению заниженных результатов, что объясняется неполнотой реакции за счет присутствия гидридной пленки на поверхности натрия, которая образуется в процессе гидрирования. Ошибка в этомслучае может составлять от 30 до 503,что не удовлетворяет требованиям аналитического контроля получения гидрида натрия. При проведении реакциипри температуре выше 75 С наблюдаетсязначительное присутствие бромистогонатрия, образующегося по реакции восстановления гидрида натрия по схемеСН 9 Вг+йаН Н 4 о+ИаВг.Из-за образования бромистого натриярезультаты анализа получаются завышенными на Й 0-50, что также не удовлетворяет требованиям аналитическогоконтроля.Уменьшение избытка бромистого бутила до (50-2000)-кратного приводит кнеколичественному взаимодействию металлического натрия с бромистым бутилом, и результаты получаются заниженными на 30-50. Более высокий избыток бромистого бутила (выше 2000. кратного) нецелесообразен, так как .взаимодействие с металлическим натрием он не ускоряет, а приводит к образованию большого количества органи 64ческой фазы, которая затрудняет отделение неорганической фазы и нередко приводит к ухудшению воспроизводимости титрования,П р й-м е р. 5,21 г гидрида натрия, полученного на пилотной установ" ке, помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, заполненную 20 мл (26 г) бромистого бутила (2000-кратный избыток к металличеоскому натрию). Смесь нагревают при 60 С и перемешивают в течение 10 мин. Затем содержимое колбы охлаждают, добавляют 40 мл 2,4 н, азотной кислоты, встря" хивают в течение 1 мин и после расслаивания Фаз отбирают аликвотную часть неорганической Фазы и титруют кулонометрически. Найденное содержание металлического натрия в образце составляет.0,24.Таким образом, предлагаемый способ позволяет определить примеси натрия в широком интервале концентраций,2-1003. Время выполнения одного анализа снижается с 2 ч до 30 мин. Формула изобретения 1. Способ определения металлического натрия в гидриде натрия путем его взаимодействия с бромистым бутилом, .отличающийся тем,что, с цеЛ ью расширения интер вала определяемых концентраций, ускорения иупрощения процесса, исходный образец. смешивают с (300-2000)-кратным избытком бромистого бутила, нагрева до 60"75 ОС и после охлаждения реакционную смесь орабатывают разбавленной азотной кислотой,2, Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что эквивалентное металлическому натрию количество бромистого натрия регистрируют в водной Фазе кулонометрическим титроИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Иеззпег А, Рпа 1 ус. спещ. Ч. 30. 1958, с, 1971