Способ получения триметилортоформиата

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 876636.(22) Заявлено 20. 05. 80 (21) 2927972/23-04 с присоединением заявки Но(23) Приоритет С 07 С 43/32 С 07 С 41/б 0 Государственный комитет СССР но дедам изобретений и открытий(088.8) щ"г ю . ктС.М. Макин, Ю.Е. Райфельд, Ю.В. Мороженк 3 Т.П. Колобова и С.М. Габриелян Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им, М,В. Ломоносова ф- ,(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОРТОФОРМИАТА Изобретение относится к способу получения ортоэфиров, в частности триметилортоформиата.Триметилортоформиат находит широкбе применение в органическом синтезе. Он используется для получения ацеталей, цианиновых красителей, сенсибилизаторов,люминофоров,углеводов, лекарственных веществ, душистых веществ и ряда других важных.продуктов.Известен способ получения триметилортоформиата путем взаимодействия метилового спирта с хлороформом в присутствии 3 молей натрия при тем пературе 50-80 С. Целевой продуктовыделяют перегонкой после отфильтровывания выпавшего хлорида натрия, Выход целевого продукта достигает .84 Г 13 2 ОНедостаток способа - большая взрыво- и пожароопасность процесса, сложность технологического оформления, связанные с использованием избытка натрия.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения триметилортоформиата в безводной среде взаимодействием, избытка метилового спирта, насыщен" його хлористым водороЬОм, с синиль.ной кислотой при поддержании темпеоратуры от -20 до -8 С. Целевойпродукт, выделенный дистилляцией,получают с выходом 80 в пересчетенасинильную кислоту 123.Недостаток способа заключаетсяв использовании высокотоксичной синильной кислоты и газообразного хлористого водорода, корродирующегоаппаратуру, необходимости охлаждения реактивной массы низкотемпературным хладагентом до температурыреакции, поскольку процесс протекаетк экзотермических условиях. Крометого, процесс осуществляют при довольно большой продолжительности(10-11 ч),Цель изобретения - улучшениетехнологии процесса.Поставленная цель достигаетсяспособом полуЧения триметилортоформиата взаимодействием метанола схлористым бензоилом и Формамидом вбезводном декане при 20-30 С в присутствии прокаленного сульфатамагния. У Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход триметилбрто876636 Формула изобретения ЗО Составитель М, МеркуловаТехред М.Рейвес Корректор М. Демчик Редактор С. Юско Заказ 9494/28 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 формиата составляет 80 при продолжительности процесса 1,5 ч.П р и м е р. В круглодонную двухлитровую четырехгорлую колбу,снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратнымхолодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 135 г сухой, перегнан"ный формамиду 135 г 1 абсолютный ме"танол 288 г 1 сухой декан, 584 мл ипрокаленный сульфат магния, 25 г.К полученной смеси при интенсивномперемешивании и поддержании температуры в условиях экзотермическогопроцесса при, 20-30 С в течение 30 минприкапывают перегнанный хлористыйбенэоил, 426 г. 15Реакционную смесь выдерживают при30 С в течение часа, затем в вакууме(20 мл рт.ст.) отбирают фракцию, доведенную до 35 С, которую далее перегоняют,при атмосферном давлении. 20Получают 260 г (80) триметилоортоформиата, Тип = 99-101 С,Я=1 3790, сф = 0,974,Найдейо,Ъ: С 45,12 Н 9,51.41 О 5 25Вычислено,%: С 45,27; Н 9,50. Использованиепредлагаемого способа получения триметилортоформиата позволит упростить технологическое оформление процесса, исключить использование высокотоксичных и корродирующих аппаратуру соединений, каксинильная кислота и хлористый водо"род, снизить продолжительность процесса до 1,5 ч. В качестве побочных продуктов образуются необходимыев химической промышленности бензой"ная кислота и хлористый аммоний,которые легко разделяют при растворении в воде, так как бенэойная кислота, в отличие от хлористого аммо"ния, в холодной воде практически нерастворима. Способ получения триметилортоформиата с использованием метанола,отличающийся тем,что, с целью улучшения технологиипроцесса, метанол подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом иформамидом в безводном декане притемпературе 20"30 С в присутствииопрокаленного сульфата магния.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 3274261,кл, 260-615, опублик. 1969,2. Патент США 9 3641164,