Способ получения полиуретанов сконцевыми аллильными группами

Сова Советских Социалистичесник РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОУСКОМУ Сви ИТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 170779 (2) 2798104/25-05 )М. КЛ с присоединением заявки йй(23) Приоритет -С 08 С 18/77//С 10 М 3/44 Государственный комитет СССР. ао делам изобретеиий и открытий(72) Авторы изобретения В,Н. Николаев, Э.В. Андреева, И.Ф. Степанов, Л.П. Васильева и В.П. Федотов ф ) Заявитель Чувашский государственный университет им. ИН. Ульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ С КОНЦЕВЫМИ АЛЛИЛЬНЫМИ ГРУППАМИСнеек СН- СН р-О- бЯ-З-М-С-О-З-О-С-М-З-Ю-б-О-бНе- СН=СНП,ИПО Н Н О ОН Н.О- ОбНП НПр- З=-(Сне 3-)Сн,н 3где К: -ф- Онь Изобретение относится к получению полиуретанов с концевыми аллильными группами, которые могут найти применение вкачестве протнвоизносных присадок к технологическим смазочным материалам, например к смазочно-охлаждающим жидкостям для штамповки деталей из латунных лент.Известен способ получения полиуретанов с концевыми аллильными группами путем взаимодействия полиола с ивбытком дииэоцианатов с последуЮщим введением аллильного спирта р.11. Однако подобные полиуретанйобла-. дают недостаточными противоизносными свойствами и ограниченной растворимостью в полисилоксановых маслах, широко применяемых в качестве бавовых масел. Цель изобретения - повышение растворимости в полисилоксановых маслах.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения полиуретанов в качестве полиола используют жидкий гидроксилсодержащий диметилсилоксановый каучук.Сущность предлагаемого способа ГаОключается в проводении реакции соответствующего жидкого гидроксилсодержащего диметилсилоксанового каучука с диизоциайатами при соотношении НСО- и ОН-групп 2:1 и температуре 50 С с образованием макродииэоцианата. Затем полученный макродиизоцианат подвергают взаимодействию с аллиловым спиртом нри 50 ОС при соотношении ИСО- и ОН-групп, равном 1:1. Синтезированные полиуретаны имеют общую формулу,6 Таким образом, оптимальноние в полиэтилсилоксановую ж3-7 полиуретанов с аллильнпами в 2-4 раза уменьшает изразцов. е введ идкост ыми гру нос об Формула иэобрете руп ано Составитель А. Переверзеваедактор М. Петрова Техред И. Асталош Корректор Г. Решетн Тираж 530 П ВНИИПИ Государственного комит по делам изобретений и откр 13035, Москва, Ж, Раушская717/1 Эак дписное та СССР тийаб., д, 4/5 илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и представляют собой вязкие продукты,хорошо растворимые в большинстве органических растворителей и полисилоксановых маслах, но нерастворимые вводе.П р и м е р 1, В трехгорлую круг 5лодонную колбу, снабженную механической мешалкой, отводом для соединенияс вакуумной системой и термометром,загружают, мас.ч,: жидкого гидроксилсодержащего диметилсилоксанового каучука 1000; 2,4-толуилендиизоцианата8,08 и ведут процесс при 50 ОС и интенсивном перемешивании в течение20 ч до половинного превращенияМСО-групп. Эатем к реакционной смесидобавляют 2,77 мас.ч. аллилового 15спирта и смесь перемешивают в тече-ние 5 ч при 50 С до полного исчезновения ЙС 0-групп, Полученный полиуретандиаллилат имеет молекулярную массу 43100, плотностью 1,1190 г/см , 20бромнсе число 0,741 г Вг/100 г.П р и м е р 2. Повторяют процесс,описанный в примере 1, применяя,мас.ч,: жидкого гидроксилсодержащегодиметилсилоксанового каучука 1000,гексаметилендиизоцианата 7,80 и аллилового спирта 2,77, Полученный полиуретандиаллилат имеет молекулярнуюмассу 4300, плотность 1,1050 г/смЪбромное число 0,740 г Вг/100 г.Полученные по предлагаемому способу полиуретаны с концевыми аллильными группами испытаны в качествекомпонентов к полисилоксановым маслам. Наряду с хорошей растворимостьюуказанные полиуретаны обладают высокими противоизносными свойствами.Испытания показывают, что при добавлении 3-7 вес.% полиуретанов к полиэтилсилоксановым маслам, применяемымна заводе в качестве Сож при штамповке деталей из латунных лент, стойкость инструмента штампа повышаетсяв 2-3 раза, инструмент не нагревается и тем самым в 2 раза уменьшается брак деталей, вызванный температурными изменениями линейных размеров.Ниже приведены результаты испытания полиуретанов с аллильными гпами в смеси с базовым полисилокс вым маслом на машине трения МИМ по определению противоизносных свойств.Испытанию подвергают дисковые образцы иэ стали (Ст.45) и латуни (Л 63). Трение образцов происходит в режиме комбинированного трения-качения с 20-ным проскальзыванием и возвратно-поступательным движением со скоростью 20 двойных ходов в минуту при нагрузке между парой трения 100 кг. Износ определяют взвешиванием стального образца до и после процесса трения. Время испытания 1 ч. Способ получения полиуретанов сконцевыми аллильными группами путемвзаимодействия полиола с избыткомдиизоцианата с последующим введениемаллильного спирта, о т л и ч а ющ и й с я тем, чтос целЬк повышениярастворимости в полисилоксановых маслах,. в качестве Полиола используютжидкий гидроксилсодержащий диметилсилоксановый каучук.Источники информации,принятые во вйимание при экспертизе1. Авторское свидетельство (ЖСР9 427956, кл. С 08 Г 220/14, 1972