Способ получения бутандиона-2, 3

(72) Авторы изобретен Одесский ордена Трудового Красного Знамени государствен Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бутан- диона -2,3 (диацетила), который используется в тонком органическом синтезе для получения различных органических реактивов н в качестве арома- тизирующей добавки маргарина и сливочного масла.Известен способ получения диацетила путем взаимодействия изобутилнит-.Э.1 О рита с метилэтилкетоном с последующим разложением промежуточного соединения в кислой среде и выделением диацетила иэвестнымн приемами 1.Однако выход диацетила по этому способу очень низкий -35%.Известен также способ получения диацетила путем газофазного окисления кислородсодержащим газом изомасляно" го альдегида в присутствии катализатора сложного состава Мое ЧМЫРЬ Ов (где а=12,Ь=1-25;с=1-10;0=36- 125,5) на носителе или без него. Выход диацетила 457 121. 2Недостаткаьщ способа являются низкий выход целевого продукта, требующего дополнительной очистки, и,необходимость применения специального катализатора.Известен способ получения диацетила путем окисления аминоэтилметилкетона ацетатом меди при 30-130 С в воде или в органическом растворителе и выделения диацетила известными приемами 3.Однако выход диацетила по этому способу также низкий - 40.Кроме того, известен способ получения диацетила путем эпоксиднрова. ния метилвинилкетона 503-ной перекисью водорода в щелочной среде, последующей изомеризацией образовавшегося эпоксида в кислой среде и.выделением продукта известными приемами. Выход диацетила -903 14 1Однако эпоксндирование перекисью в щелочной среде обычно идет со взрывом. Кроме того, процесс проводится3 8254 в две стадии, что значительно его усложняет.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения диацетила путем окисления изомасляного альдегида водным раствором соли .двухвапентной меди либо трехвалентного железа в присутствии каталитических количеств благородного металла. Окисление проводят при 30-200 С в кислой среде. В результате реакции в течение 5 ч Образуется смесь, содержащая диацетил, ацетоин и другие продукты. Окислитель регенерируют кислородом воздуха. Выход диацетила в .41,6 . Полученную смесь разделяют известными приемами (дистилляцией) 5.Недостатками указанного способа являются низкий выход диацетила, длительность процесса, применение дорогостоящего катализатора - благородного,Ф аметалла н Образованиесмсифпродуктов, что требует дополнительны,.затрат на стадии разделения, , ; 25Цель изобретения - увеличение выхода целевого продуктаиупрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения бутандион 2,3 зо путем окисления карбонильного соединения водным раствором соли трехвалентного железа при повышенной температуре с последующей регенерацией окислителя кислородом воздуха в качестве кар- З 5 бонильного соединения используют 3-оксибутанон -2 или его водный раствор, а процесс проводят с одновременным выделением бутандиона -2,3 путем дистилляции. 40 П р и м е р 1. В трехгорлый реак" тор емкостью 3 л, снабженный капельной воронкой, насадкой Вюрца с термо- метрОМ и нисхОДящим холоДильникОМ 45 загружают 220 г (2,5 моль) 3-оксибутандиона(ацетоина), 500 мл воды и 1360 г хлорного железа (шестиводного). Смесь нагревают до 100 С. отгоняюшийся диацетил собирают в приемник. Отгонку ведут до бесцветных погонов, Диацетил отделяют от водного слоя, сушат хлористым кальцием и вновь перегоняют. Показатели его следующие: п =- 1,3935, = 88-88,5 С,20 ,О чистота по ГЛХ ИЬ ниже 99%, выход ВНИИПИ Заказ 2473/59 89 4 161 г (75% от теоретического в расчете на ацетоны), Водный дистиллат используют в последующем синтезе для разбавления ацетоина либо хлорного железа, что дает дополнительное количество диацетила,П р и м е р 2. Условия процесса аналогичны примеру 1, за исключением применения водного раствора ацетоина. Вместо чистого ацетоина используют раствор, приготовленный из 220 г ацетоина и 500 мл дистиллата от предыдущего опыта. Выход диацетила 172 г (80% от теоретического).П р и м е р 3. Условия процесса аналогичны примеру 1, за исключением применения водного раствора ацетоина, полученного гидролизом 3-хлорбутанонаи содержащего 220 г ацетоина. Выход диацетила 178 г (85 от теоретического).Предлагаемый способ позволяет увеличить выход диацетила до 85 ,а проведение одновременно с процессом окисления выделения целевого продукта дистилляцией существенно упрощает его технологию,Формула изобретенияСпособ получения бутандиона -2,3 путем окисления карбонильного соединения водным раствором соли трехвалентного железа при повышенной температуре с последующей регенерацией окислителя кислородом воздуха, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве карбонильного соединения используют 3-оксибутанонили его водный раствор, а процесс проводят с одновременным выделением бутан- диона,3. путем дистилляции.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Дыханов Н.Н, и Егупова А.М.Методы получения реактивов и препаратов, ИРЕА, 1964, с.26.2. Патент Японии Р 49-28171,кл. 16 В 542, опублик. 1964.3. Патент Японии Р 2617,кл. 16 В 542, опублик. 1960.4. Патент ФРГ В 2134209,кл. С 07 С 49/12, опублик. 1972.5. Патент ФРГ 11- 1162345,кл, С 07 С 49/12, опублик.1968 Тираж 443 Подписное