Способ получения ацетоина

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 2505,79(21) 2789261/23-04С 07 С 45/64 С 07 С 49/17 с присоединением заявки йоГосударственный комитет СССР по делам изобретений н открытий".С 3; ИЛЮ.:1;: менк,рв ,ь:1.л О 1 г. ХП.;ГГ, р,(72) Авторыизобретения А.А.Колянковский, В.В.Кузин, П.М.Ьл Г.В.Шамцова и В.А.Швец ГМ Щп 7 г:; д Одесский ордена Трудового Красного(71)Заявители:. государственный университет им.И,И.Мечникова и Ангарский завод химреактивов 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОИНА Изобретение относится к усовер-.шенствованному способу получения ацетоина -окси-бутанона),который может быть использован для производ.ства различных органических реактивов,5 в том числе диацетила. Ацетоин и дй= ацетил находят широкое применение в качестве вкусовой и ароматизирующей: добавки маргарина и сливочного масла.Известен способ получения ацетоина 10 путем взаимодействия метилмагнийодидаю с б -этокси-акролеином в среде абсолютного эфира с последующим разложением промежуточного продукта водным раствором хлористого аммония и 35 выделением ацетоина известными приемами. Выход 41% 11. Недостатками способа являютсянизкий выход целевого продукта и лОдвухстадийность процесса.Известен также способ полученияяацетоина путем восстановления диацетила водородом в присутствии катализатора палладия на активированномугле при нагревании до 100-110 С,Выход ацетонна 9821,Недостатком этого способа является применение дорогостоящего и дефицитного сырья - диацетила н палладия. ЗО Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ, заключающийся вгидролизе водой бутил-олав присутствии катализатора сульфата ртутии серной кислоты при нагревании вспециальном реакторе, обеспечивающем протекание реакции в пленочномслое жидкости. Выход диацетила98,5 В 31,Недостатки данного, способа заключаются в применении дорогостоящегосырья - бутил-ола, токсичногокатализатора сульфата ртути и специальной аппаратуры, что существенно усложняет технологию процесса.Цель изобретения -. упрощение технологии процессов,Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения ацетоина путем гицролиза исходного сырьяпри повышенной температуре в качестве исходного сырья используют 3-хлор-бутанон"2, а в качестве гидролизую"щего агента - водные растворы слабыхоснований.В качестве слабых оснований используют карбонаты натрия или калия,иликальция, или магния, или бария, илиаммония, или гидрат окиси кальция,или бария, или аммония825490 формула изобретения Составитель А,АртемовРедактор Т.мермелштайн Техред С.Мигунова Корректор Г.Решетник Заказ 2557/80 Тираж 443ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж",35, Раушская наб., д.4/5 Подписное Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная, 4 Процесс проводят при рН 6,5-8,0,П р и м е р 1. В трехгорлый реактор объемом 0,7 л, снабженный обратным холодильником мешалкой и капельной воронкой, загружают 160 мл водопроводной воды, 80 г (0,75 моль) 3-хлор-бутанонаи нагревают до кипения. В кипящую смесь при помощи делительной воронки в течение 30 мин прибавляют 225 мл 17,6-ного раствора карбоната натрий, так, чтобы реакци- )0 онная масса имела рН 6,5-8,0. По окончании прибавления смесь выдерживают еще 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и экстрагирурт ацетоин трижды по 50 мл серного эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир, а затем под вакуумом - ацетоин, Ацетоин имеет п 1,4128;т.кип. 50-510 С (20 мм,рт,ст.) у й 1;0026; Выход 51,6 г (80 от теоретического).П р и м е р 2, Условия проведе-. ния процесса и порядок прибавления реагентов аналогичны примеру 1. Вместо раствора карбоната натрия прибавляют 263 мл 16-ного раствора карбо ната калия, Выход ацетоина 51,6 г.П р и м е р 3. Условия процесса и порядок прибавления реагентов аналогичны примеру 1. В качестве основания добавляют 200 мл.9-ного раст вора аммиака. Выход ацетоина 49,4 г. (75) .П р и м е р 4. Условия проведения процесса и порядок прибавления реагентов аналогичны примеру 1. В 35 качестве основания прибавляют 210 мл 16,5-ного водного раствора карбоната аммония. Выход ацетоина 50 г.П р и м е р 5. Условия процесса аналогичны примеру 1 за исключением порядка прибавления реагентов и применяемого реагента, В реактор одно" временно загружают,350 мл воды, 80 г (0,75 моль) З-хлор-бутанола,39 г (0,4 моль) карбоната кальция, либо эквимолекулярное количество 78 г45 (0,4 моль) карбоната бария, либо 33,6 г (.0,4 моль) карбоната магния; Далее реакционную смесьнагревают до кипения и поддерживают ее до полного исчезновения органического слоя. 50 рН смеси в конце гидролиза не превышает 7,0. Выход ацетоина 48-50 г.П р и м е р 6. Условия процесса . и порядок прибавления реагентов аналогичны примеру 1. В качестве основания прибавляют 215 мл 13-ного водного раствора гидрата окиси кальция, либо 200 мл 30-ного раствора гидрата окиси бария с такой скоростью, чтобы рН не, превышал 8,0. Выход ацетоина 49-51 г.Использование в предлагаемом способе в качестве исходного сырья 3- -хлор-бутанона, производство .которого освоено промышленностью, и водного раствора слабого основания позволяет значительно удешевить получаемый ацетоин, упростить технологический процесс - проводить его в стандартном реакторе и исключить применение токсичного катализатора - сульфата ртути. 1. Способ получения ацетоина путемгидролиза исходного сырья при повышенной температуре, о т л и ч а.ю -щ и й с я тем, что, с целью упроще-ния технологии процесса, в качествеисходного сырья используют 3-хлор-бутанон, а в качестве гидролизую",щего агента используют водные растворы слабых оснований.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве слабыхоснований используют карбонаты натрия,или калия, или кальция, или магния,или бария, или аммония, или гидратокиси кальция, или бария, или аммония,3. Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс проводятпри рН 6 5-8,0.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 502001, кл, С 07 С 49/07, 1972,2. Авторское свидетельство СССРР 329163, кл. С 07 С 49/12, 1972.3, Патент ФРГ 9 1235280,кл. 120, 5/04, опублик. 1967 (прототип),