Способ получения димеров высшихлинейных -олефинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ С ТВЛЬСТВУСфюз Сфветснна Сфцналнстнческнх Республик(61) Дополнительное н авт. сеид-ву(22) Заявлено 230479 (23) 27750 б 9/23-04с присоединением заявки ИУ(23) Приоритет(р)м з С 07 С 2/22 Государетаеииый комитет СССР яо делам изооретеии 1 и открытий(3) УДК бб 1. 715ЭЭ(088. 8) Дата опубликования описания 070181(72) Авторы изобретения У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, А.Г. Ибрагимов, Г.А. Толстиков н В.Д. Бутеев Институт химии Башкирского Филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИЕРОВ ВЫСШИХ ЛИНЕЙНЫХ -ОЛЕФИНОВ Сб Со Настоящее изобретение относится к нефтехИмическому синтезу, в частности, к способу получения димеров высших-олефинов.Продукты димеризации высших А-олефинов представляют интерес для получения синтетических моющих средств, в частности, детергентов, способных подвергаться биологической деструкции, эмульгаторов, высших меркаптанов, пластификатЬров, смазочных масел и других ценных веществ.Известен способ димериэации высших с -олефинов в жидкой фазе в 15 присутствии кислотного катализатора например серной кислоты 1 .Недостатком способа является то, что димеризация олефинов на кислотных катализаторах приводит к слож ной смеси продуктов, так как первичные продукты вступают в побочные реакции полимериэации и иэомеризацниеНаиболее близким к предлагаемому 25 способу по своей технической сущности является способ получения димеров высших линейных 4 -олефинов путем димеризации соответствующих А-олефинов в присутствии комплексного ката-,зф лизатора - смеси бис-(циклооктадиен 1,5) -никеля и гексафторацетилацетона прн температуре 50-100 оС в средеинертного растворителя, например,в бензоле или толуоле 2.Недостатком способа являетсянизкий выход днмеров вследствие низкой конверсии исходного А -олефина,так, конверсия гексенапосле 1 чреакции рн 100 С составляет всего8,5 Ъ, а А-олефнны вьвае Со практически не днмернэуются,Целью изобретения является увеличение выхода продукта эа счет повышения конверсии исходных А-олефинов.Поставленная цель достигается настоящим способом получения днмеров высших линейных о. -олефинов С - Со путем димериэацин соответствующих А-олефинов в прсутствии смеси алкоголята циркония, общей формулы 2 г(ОВ), где й - этнл, бутил, бензил и алюминийорганического соеднУ/ нения, общей Формулы Айй Сс, где к - этил, бутил, прн мольном соотношении алкоголята циркония н алвминийорганического соединения 1:9-25) при температуре 20-200 оС.793972 Формула изобретения Составитель Н. КирилловаРедактор Н. Потапова ТехредЕ,Гаврилешко Корректор О. Билак Заказ 9462/1 Тираж 452Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изббретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Процесс согласно способу можнопроводить в среде инертного углеводородного растворителя, например,бензоле, толуоле, хлористом метилене.П р и м е р 1. В автоклав, продутый аргоном, помещали раствор0,383 г (1 ммоль) 2 г(ОС 4,Нв) и 1,7 г(15 ммоль) АР(СН.) С 6 в 20 мл толуола, 84 г (1 моль 1 гексенаи перемешивали при температуре 20 С 2 с.Затем катализатор разлагали спиртом,продукты реакции анализировали методом ГЖХ, выделяли перегонкой в вакууме, молекулярную массу определялимасс-спектрометрически.Получено 58,8 г (70) додеценовт.кип. 80-85 ф/5 мм рт.ст., т.е.168Конверсия гексена70, селективность по додеценам 100.П р и м е р 2, В автоклав помещали 0,30 г (1,1,ммоль) 2 г(ОСИН)1,12 г (10 ммоль) А( - С 4 Н)С,84 г (1 моль) гексенаи перемешивали при 60 ас 1 ч.. После вышеописанной обработкиполучено 60 г додеценов и 7,2 гоктадеценов.КОнверсия гексена80,селективность пододеценам 89.П р и м : р 3. В автоклав помещали раствор 0,4 г (0,8 ммоль)2 г(ОСНС 6 Н 5)4 и 2,8 г (25 ммоль)А(С 2 Н)С 1 в 10 мл бензола и 128 г(1 моль) октена"1 и нагревали 5 чпри 100 фС. Получено 75 г (58)гексадеценов (т.кип. 105-110 ф/3 мм.рт.ст. т/е 256) и 8,2 г тримеров.Конверсия октена.-1 65, селективность по гексадеценам 90.П р и м е.р 4. В колбу, предварительно продутую аргоном, помещалк 100 мл толуола, 140 г (1 моль)децена,0,383 г (1 ммоль)2 г(ОС 4 Н)4и 1,4 г (12 ммоль) АЙ(СИ)СИ, и. кипятили с обратным холодильником8 ч. Получено 85,4 г (61) эйкозенов (т,кип. 148-150/1 мм рт.ст.т/е 280).Конверсия децена61, селективность по димерам 100,П р и м е р 5. В автоклав помещали 140 г 1 моль) децена, 0,383 г(1 ммоль) 2 г(ОС,Н), 1,4 г (12 ммоль)А 2( СНу)2 СВ и нагревали при 180 фСб ч. Получено 98 г (70) эйкозенов и4,9 г (3,5) полимерного продукта.Конверсия децена73,5, селективность по димерам 96.П р и м е р б. В автоклав в токеаргона помещали 140 г (1 моль)ф децена, 0,383 г 1 ммоль)2 г(ОС 4 Нй), 1,4 г (12 ммоль)А(СН), СВ и нагревали в течение5 ч при 200 ф С.Получено 77 г (55) эйкозенов1 и 14 г (10) полимерного продукта.Конверсия децена58, селективность по димерам 84.П р и м е р 7. В автоклав в токеаргона помещали 30 мл хлористого33 метилена, 84 г (1 моль) гексена 0,38 г (1 ммоль)(ОСН 9)4, 1,4 г(12 ммоль) А(СН 5) СЙ и нагревалипри 40 С в течение 3 ч,Получено 54,5 г додецена,щ Конверсия гексена64,8, селективность по додеценам 100. 2%1. Способ получения димеров высшихлинейных А -олефинов С 6 - С 0 путемдимеризации соответствующих а -олеФинов в присутствии комплексногоЗЕЪ катализатора, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходапродукта, в качестве комплексногокатализатора используют смесь алкоголята циркоиия, общей Формулыу 2 г(ОЯ), где й - этил, бутнл, бензили алюминийоргаиического соединения,общей формулы АЬ 2 С, где К - этил,бутил, при мольиом соотношении алкоголята циркония и алюминийоргани -ческого соединения 1:(9-25) приИ) температуре 20-200 фС.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят в среде инертного углеводородного растворителя,4 фИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СПЕА Ф 3109869,кл. 260-683, 15, опублик. 1958.Я 2. Патент США В 4069273,кл. С 07 С 3/10, опублик. 1978,