Способ получения 1-метокси-1бутен-3-ина

Союз Советскнк Соцналнстнческнк республик(22) Заявлено 06. 01. 78(21) 2566215/23-04с присоединением заявки ив(23) Приоритет -Опубликовано 07,12,80, Бюллетень т 4 о 45 51)М, Кл,з С 07 С 43/14 Государственный комитет СССР оо делам изобретеиий и открытий(0888) Дата опубликования описания 021280(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ИЕТОКСИ-БУТЕН-ИНА и предварительной абсорбции диацетилена из газовой смеси эахоложенным метанолом.Недостатком этого способа является проведение процесса при низкой концентрации диацетилена в газовой смеси, что не может отрицательно не сказаться на показателях процесса, поэтому требуется предварительная абсорбция диацетилена захоложенным метанолом.целью изобретения является угрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что диацетилен, разбавленный инертным газом, взаимодействует с метанолом в присутствии гидроокиси калия при нагревании, отличительная особен.ость которого состоит в том, что диацетнлен используют в виде диацетилен-аммиачной смеси, содержащей 5-30 об. диацетилена, и процесс ведут в диоксане при 65-75 С.Предложенный способ является более простым за счет исключения абсорбции и более экономичным за счет ликвидации стадии захолаживания метанола и дкацетилен-содержащей газовой смеси перед абсорбцией, а также последующего нагрева захоложенного Изобретение относится к способу получения органических веществ на основе диацетилена, а именно 1-мето- кси-бутен-ина, который является промежуточным продуктом в различных ф органических синтезах.Известен способ получения метокси бутенина из диацетипена и метанола в присутствии гидроокиси натрия или калия при повышенной температуреО (200 С)и давлении (1.Однако этот способ имеет недостатки, которые не обеспечивают безопасного течения процесса в производственных условиях. Так, например, ди ацетилен имеет воэможность обогащать возникающую в реакторе газовую Ааэу из-за своего относительно высокого давления паров и распадаться со взрывом. рНаиболее близким способом по технической сущности к предложенному является способ получения метоксибутенина взаимодействием диацетилена, разбавленного инертным газом, с ме-25 танолом в присутствии гидроокиси калия при 100 оС и давлении 5 ата 2),.В целях безопасности процесс ведут при низкой концентрации диацетилека (1,8 об.а) в газовой смеси 30 В.Н.Степанова, А,А.Петров, И.А.Маретина, А.Е.Цилько,С.А,Григорьева, А.А.Зуев, Г.К.Бабалов и А.А.Вахтин785292 метанольного раствора диацетиленадо температуры реакции.Данный способ при небольшом времени контакта (не более 1,5 мин)обеспечивает практически количествеьлый выхОд целевого продуктавслеДствие отсутствия побочных процессов полимериэации его, которыеускоряются при повышении температуры и увеличении времени пребывания " продукта в реакционной зоне.Данное изобретение иллюстрируетсянижеприведенными примерами.р и м е р 1. В смеси 100 мл метанола с 100 мл диоксана (здесь идалее диоксан добавляют для повышения температуры кипения раствора)растворяют 9,5 г КОН. Смесь нагревают до кипения (72 С) и поддерживаютв состоянии кипения в продолжениивсего процесса. В кипящую реакционнуюсмесь непрерывно подают со скоростью0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 5,2 об,диацетилена и 90 об, аммиака,Время контакта газовой смеси сжидкой фазой 1,5 мин. Содержаниедиацетилена в отходящих газах0,9 об., Степень конверсии диацетилена 83. Аммиак полностью выводится из реактора и улавливается. Иэ2,85 г диацетилена получают 4,52 гметоксибутенина (97). Общий выход80,5 Здесь и далее анализ диацетилен-аммиачной газовой смеси выполнялй на МАСС-спектрометре, анализ метанольно-диоксанового раствора метоксибутенина - с помощью ГЖХ.П р и м е р 2. В смеси 100 млметанола ср 100 мл диоксана растворяют 9,5 г КОН. Смесь нагревают докипения (72 С) и поддерживают всостоянии кипения в продолжении всего процесса, В кипящую реакционную смесь непрерывно подают соскоростью 0,2 л/мин газообразную диацетилен-аммиачную смесь, содержащую 24,6 об. диацетилена и 72 об,аммиака. Время контакта газовой смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах0,8 об., Степень конверсии диацетилена 97. Аммиак полностью выводится иэ реактора и улавливается. Чэ .13,.2 г диацетилена получают 20,9 гметоксибутенина 97,Общий выход 94П р и м е р 3. В смеси 100 мл метанола со 100 Мл дибксана раство- ряют 5,5 г КОН, Смесь нагревают до кипения (72 С) и поддерживают в состоянии кипения в продолжении всегопроцесса. В кипящую реакционную массу непрерывно подают со скоростью0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 25 об.диацетилена и 70 об. аммиака. Времяконтакта газообразной смеси с жидкойфазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах 0,8 об.,Степень конверсии диацетилена 97,Аммиак полностью выводится из реактора и улавливается. Из 13,2 г диацетилена получают 20,9 г метоксибутенина (97), Общий выход 94. П р и м е р 3. В смесь 100 мл ме. танола со 100 мл диоксана растворяют 5,5 г КОН, Смесь нагревают до кипения (72 С) и поддерживают в состояонии кипения в продолжении всего процесса. В кипящую реакционную массу непрерывно подают со скоростью 0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 25 об, диацетилена и 70 об, аммиака. Время коитакта газообразной смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах 1,0 об,. Степень конверсии диацетилена 96,5, Аммиак полностью выводится иэ реактора и улавливается. Иэ 10,5 г диацетилена получают 17 г метоксибутенина (99)Общий выход 95. 2 30 Формула изобретения Способ получения 1-метокси-бутен -3-ина взаимодействием диацетилена, .разбавленного инертным газом, с метанолом в присутствии гидроокиси калия при нагревании, о т л и ч а ю " щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, диацетилен используют в виде диацетилен-аммиачной смеси, содержащей 5-30 об. диацетилена, причем процесс ведут в диоксане при 65-,75 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Германии М 601822,кл. 120, 19/03, 1934,.2, Г.Вго(си. "ЧегаЬгеп гцг НегвсеИ цпд чоп 1"МесЬхуЬцйеп-цп",СЬеае (пдеп(ецг ТесЬп 3 Е, 9 10, 1966,з.1021 (прототип). 50 55 Составитель М.Меркулова Редактор Л.Курасова ТехредН,Ковалева Корректор О.Еовинская Ъ 4 ЫЕ 3 Ам щм М. :;-а; - а:ъ 6уФюь Заказ 8753/24 Тираж 495 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.45 филйал ППП фПатентф, г.ужгород, ул.Проектная,4