Способ получения дифенил-2, 2, 6, 6тетраальдегида

(22)Заявлено 30,10.78 (23) 2679137/23-04с присоединением заявки МУ 23) Приритет -Опубликовано 0712.80. 61 оллетеиь М 45Дата опубликования еписаиия 07.12.80 рцмзС 07 С 47/52 С 07 С 45/36 Госуяврственный комитет СССР ло дмам изобретений и открытий(54) СНОСОВ ЮЛУЧЕНИЧДИфЕНИЛ,2,6,6-ТЕРААЛДЕГИДА 29, Отличительным признаком предложенного способа является то, чтообработку этилацетатного слоя осуществляют 10-30-ным раствором аьмонийной соли слабой кислоты.2 П р и м е р 1 . б г пирена29,8 ммоль) растворяют в смеси этилацетата (780 мл) и воды (20 мл),раствор охлаждают до -20 С и обрабатывают при этой температуре озониро- Щ ванным кислородом, содержащим 5 Изобретение относится к способам получения ароматических альдегидов, конкретнее к усовершенствоваврбму способу получения дифенил,2,6,6- -тетраальдегида, который используется для получения красителей, полимер- ных материалов и Физиологически активных веществ.Известен способ получения дибенил- -2,2,б,б-тетраальдегида окислением пирена озоном в водном растворе этилацетата при (-)30 -(-)10 С, с последующим восстановлением полученной при этом реакционной смеси водородом в присутствий палладиевого катмиэато- ра. Выделение дифенил,2,б,б-тетраальдегида осуществляют обработкой эфирного слоя концентрированным водным раствором гидроокиси"аммония и последующим гидролизом полученного при этом осадка соляной кислотой.Выход целевого продукта 50 мол,Ъ в расчете на пирен 1.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения -,увеличение выхода целевого продукта.Это достигается способом получения диданил,2,6,6-тетраальдегида окислением пирена озоном в водномрастворе этилацетата- при (-)30(-)10 оС с последующимвосстановлением полученной при этом реакционноймассы и выделением целевого продук"-та Обработкой этилацетатного слоя10-30-ным водным раствором аммонийной соли слабой кислоты, с последую"щим гидролизом полученного-при этомосадка соляной кислоты.Восстановление реакционной месипредпочтительно осуществляют йодистым калием в уксуснокислой среде,или водным раствором сульфида натрия,1 или водным раствором сернистбкислогонатрия, или водородом в присутствиикатализатора - палладня на сульфатебария,785293 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 8753/24 Тирам 495 Подписноеиавже Филиал ППП "Патентф, г. Умгород, ул, Проектная,4 азона (по массе) до поглощения 74,5 - ммоль озона.К полученной реакционной смеси добавляют 100 мл 30-ного водного раствора йодистого калия, 10 мл ледян й уксусной кислоты и раствор перемешивают 2 ч при комнатной температуре.далее реакционную смесь промываИт20-ным раствором тиосульфата натрия(100 мл), эфирный слой отделяют ипромывают в делительной воронке последовательно 5-ным раствором соды(50 мл) и водой (до нейтральной реакции), после чего под вакуумом отгоняют 600 мл этилацетатабставшийся раствор этилацетатаобрабатывают 1 ч при комнатной температуре 30-ным водным растворомуксуснокислого аммония (50 мл), выпавший осадок основания Шиффа отфильтровывают, промывают на Фильтре во дой, переносят осадок в колбу, добавляют 10-.ную соляную кислоту(100 мл). и нагревают в течение30 мин на кипящей водяной бане.Осадок фильтруют, сушат до посто- р 5явного веса и получают 5,02 г дифеР /нил,2,б,б-тетраальдегида (температура плавления 155-156 С), Выход64 мол.Ъ в расчете на пирея.П р и м е р 2, В условиях приме- З 0ра 1, отличающихся тем, что эфирныйслой после отгонки 600 мл этилацетата обрабатывают 10-ным воднымраствором уксуснокислого аммония(100 мл), получают целевой продукт(температура плавления 155"156 фС)с выходом 63 мол. в расчете на пирен.П р и м"е р 3. В условиях примера 1, отличающихся тем, чтоэфирный слой обрабатывают 30- 40ным раствором углекислого аммония(50 мл), получают целевой продукт(температура плавления 155-156 С) свыходом 63,6 мол.Ъ.П р и м е р 4. В условиях примера 1, отфяающихся тем, что эфирный слой обрабатывают 10-ным раствором углекислого аммония (100 мл) получают целевой продукт (темпера тура плавления 155-15 бфС) с выходом64 мол.Ъ,П р и м е р 5. В условиях примера 1, отличающихсяфтем, что продукты озонолиза пирена восстанавливают методом каталитического гидрирования(до поглощения 74,5 ммоль водорода) ффв присутствии 2 г катализатора (палладий на сульфате бария), катализатор отфильтровывают, промывают этилацетатом (50 мл), а Фильтрат послепромывки раствором соды и водой иотгонкн 600 йл этилацетата обрабатывают 10-ным раствором углекислогоаммония (100 мл), Получают целевойпродукт (температура плавления 155156 С) с выходом 61 мол.,П р и м е р б."В условиях примера 1, отличающихся тем, что продуктыозонолиза пирена восстанавливают водным 10-ным раствором сульфида натрия50 мл при комнатноЯ температуре в,течение 90 мин,/ эфирный слой послепромывки водой и отгонки 600 мл этилацетата обрабатывают 30-ным раствором углекислого аммония. (50 мл),Получают целевой продукт (темхера.тура плавления 155-15 бфС ) с выходом59 мол.Ъ.П р и м е р 7. В условиях примера 1, отличающихся тем, что продуктыозонолиза пирена восстанавливают20-ным водным раствором сернистокислого натрия (100 мл) при 50 С втечение 2 ч, а для осаждения основания ШиФфа используют 10-ный растворуглекислого аммония (100 мл), получают целевой продукт с выходом58 мол.Ъ температура плавления 155156 о С )1, Способ получения дифенил,2,б,б-тетраальдегида окислением пирена озоном в водном растворе этилацетата при (- )30 -(- )10 С с последующим восстановлением полученной приэтом реакционной массы и выделениемцелевого продукта обработкой этилацетатного слоя водным раствором аммонийного соединения с последующимгидролизом полученного при этом осад.ка соляной кислотой, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, вкачестве водного раствора аммониЯного соединения используют 10-30 ный раствор аммоннйной соли слабойкислоты.2. Способ по. п.1, о т л и ч а ю -щ и Я с я тем, что восстановлениеосуществляют йодистым калием в уксуснокислой среде, или водным растворомсульфида натрия, или водным раствором сернистокислого натрия, или водородом в присутствии катализатора -палладия на сульфате бария.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. йвторское свидетельство СССРпо заявке 9 2422098/23-04,кл. С 07 С 47/52, 1976 (прототип).