Способ получения -(2-фуранидил)5-замещенных урацилов

О П И С А Н И Е)72439ИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликисоедиГением за вп ударствеины комитет СССР(43) Опубликовано елам изобретеии и открытий 53 УДК 547.854 4,07(088.8) 5.03,80. Воллетень М 1 О 5) Дата опубликования описания 30.03 72) Авторы изобретения А аздиньш, А. К. Вейнберг, А, Б оров и С. А. Гилл 71) Заявитель Ордена Трудового Краснонститут органического синтеза А ЗнамениЛатвийской ССРО Ц Ги цье ом ура- цсаток г и сло н СкопИзобретение относится,к усовершенствоанию способа получения Х 1-(2-фураниил)-5-замешенных урацилов формулы где Р - атом водорода илп галогенаалкил;К - 2-фуранидил.Эти соединения обладают фцзцолоски актцвным действием.Известен способ, заключающийся вчто Х- (2-фуранидил) -5-замещенныецилы формулы (1) получают прц кондецци соответствующих 2,4-бис (трцметлплокси) -5-замещенных пиримидиновхлорфурандином при температуре- 20 С с последующим гидролизом прн;уточного продукта, Выход целевыхдуктов от 30 до бОО/о от теори, счцтавзятый 5-замещенный пиримидн 11.Недостаток известного способа сосв использовании в свободном в".:е црастворе малостабильного 2-:сорфурана, что приводит в промышленныхз:ях к ряду трудностей цз-за тср)ыче чентойкостц 2-хлорфуранцдцна ц его склонности к поли)еризацци прц температурах выше 0 С, вследствие чего процесс необходимо проводить при низких темгпЕратура.Целью изобретения является повышениевыхода целевых продуктов ц упрощение технологии процесса, а также устранение использования малостабпльного 2-хлорфуранцдцна и нсобходцмостц сильного охлаж денця реакционной смеси.Цель достигается тем, что в качсствеодного цз исходных продуктов цспользуюг 2,3-дцгцдро 1 ран. С хой хлористыйрод пропускаОт через раствор 2,3-дцгцдро фуранч з с:)еде растворителя, например дцхлормегана, хлороформа и др. п без предварительного зыдсленця 2-хлорфуранцдцна непосредсгзенно на пол 1 енну 10 реакццонвоздсйств; От 2,4-б 1 с (трц)ст:л сцлцлокс:) -5-за)еценны) прозво.ным и:- римцд.:а.П р ц м е р. 21. 5 г (1,67 зо.ь) 5-фторуаццл-, 322 г (2 .1 О,ь) гексаметцлдцсцла.-ана;:. 13,8 зл триетцлхлорсилана на гревают в температурном интервале 140 -1, 0 С ло счезОвения твердой фазы 5-фтс:. ".-:-.-. ПслучаОт 85 г 85";-ного 2,4 - бп" (тг цметнлс:лц,окс:1-5)-фторпцрц мпда, чт 0 составляет 90",) От тсорцц. счц -" - с ззя.ый .-фтор ра цл721439 Составитель Н. КорченкоТехрсд В. Серякова Корректор И. Осиновская Редактор В. Разина Заказ 236/337 Изд.228 Тиран( 497 ПодписноеИПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент В расгвор 175 г 90%-ного 2,3-дигидрофурана (2,25 дго.гь) в 400 лг г дихлорметана в температурном интервале от - 5 до ОС лропускают 60 л сухого хлористого водорода со скоростью 150 г/ч с последующим прибавлением полученного 2,4-бис(триметилсилплокси) -5-фторпирнмидпна, выдерживают ЗО агин, затем прибавляют 710 игл этанола.Образующийся Мг- (2-фуранндил) -5-фто рурацил выпадает в осадок в виде белых красталлов в количестве 270 г. При упаривании фильтрата дополнительно получают Зб г продукта. После перекристаллизации из хлороформа получают 268 г чистого продукта с температурой плавления 165 - 167 С. Выход 80% от теории, считая на взятый 5-фторурацил.По аналогичной методике получают Хг(2-фуранидил)-5-бромурацил; выход 75%, а также Мг- (2-фуранидил) -5-метнлурацил; выход 70%.Ф ор мул а и во бр етения1, Способ получения Мг-(2-фуранидпл)- 5-замешенных урацилов формулы где К - атом водорода или галогена илиалкил;Кг - 2-фуранидил,на основе 2,4-бис(триметилсилилокси)-5-замещенных пиримидинов с выделением целевых продуктов обычными способами, о тличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевых продуктов и упроще.ния технологии процесса, 2,3-дигидрофуранобрабатывают сухим хлористым водородомв среде растворителя и затем подвергаютвзаимодействию с 2,4-бис (триметилсилилокси)-5-замещенными пиримидинами,2. Способ по п, 1, отличающийсятем, что 2,3-дигидрофуран обрабатываюгсухим хлористым водородом в среде хлорпроизводного алифатического ряда, например хлороформом.25 Источник информации, принятый вовнимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССРЛЪ 287952, кл. С 07 1.г 239/00, 1968.