Алифатические тиоглицидоксимы в качестве модификаторов эпоксидных смол

Союз СоветсннкСоцналнстнчеснюРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ии 721438(23) Приоритет Веударстай кввтвт СССР йа дева звбрвтв атрытВ. А, Дждфаров, Ш, К, Кязимов, И. К. Гулиев С. Д. Аббасова и Д, Н. Байрамов Сумгаитский ордена Трудового Красного Знамейи филиал Института нефтехимических процессов им. Ю, Г. Мамедалиевд АН Азербайджанской ССР(54) АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТОГЛИЦИДОКСИМЫВ КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ Изобретение относится к новым соединениям -алифатическим тиоглициднымэфирам оксимов обшей формулы/1,В- С= 1 О- СНт-СИ - СН5В 1й-н,сн с н,где Я 2 5Известно использование в качестве0модификатора эпоксидных смол глицидоксимов.Однако композиции на основе эпоксидиановой смолы, где в качестве модификатора используют глицидоксимы, отличаются низкой диэлектрической проницаемостью, теплостойкостью и незначительной адгезией.Известен также модификатор-циклический тиоглицидный эфир оксима; недостатком композиции, модифицированнойциклическим тиоглицидным эфиром оксима,является низкая .диэлектрическая проницаемость,еПель изобретения - расширить ассортимент модификаторов для эпоксидиых смол, улучшающих физико-мехднические показатели.Предлагаются длифдтические тиоглицидоксимы приведенной формулы в качестве модификаторов эпоксидных смол.Указанные модификаторы получают взаимодействием альдо-, кетоксимов с тиоэпихлоргидрином в присутствии едкого кали при нагревании в течение 4 ч.Выход целевых продуктов 60-65%.П р и м е р 1. В реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником;. помещают 43,5 г (0,5 моль)бутирдльдоксима, растворенного в 300 мл ацетона, и 54,25 г (0,5 моль) тиоэпихлоргндринд. При перемешивднии порциями подают 19 г едкою натрд (или кали) в течение 3-4 ч. Леремешивдние реакционой массы продолжают еще 2 ч при 60 С. Продукт реакции промывают водой, сушат(1 мм рт.ст); п = 1,4920;д, =1,0226.Мй: найдено 45, 17 ф вычислено 45, 12,Найдено, % С 53,00 Н 8,05",Й 8,47; Я 20,20,й 05Вычислено,%; С 53,24; Н 8,22;И 8,79; 5 20,11.П р и м е р 2. 3-Метилэтилкетокси,мо,2-эпитиопропан (9) получают в условиях синтеза соединений (1) из 43,5 г(1 мм рт.ст.); п 1 4925;до 1,0230.МЙ: найдено 45,19; вычислено 45, 12.Найдено, %: С 33,31; Н 8,01; й 8,60;3 20,0 1. , 20СН И 05Вычислено,%: С 53,24; Н 8,22;14 8,79; 5 20,13.П р и м е р 3. 3-Метилгексилкетоксимо,2-эпитиопропан ( Й( ) получают вусловиях синтеза соединений () из85,8 г метилгексилкетоксима, 65 гтиоэпихлоргидрина и 20 г ед ого натра.Выход 65%, т.кип, 106-107 С(1 мм рт.ст.):о 1,4860;о =0,9660,зоМк.: найдено 64,00, вычислено 63,64,Найдено, %; С 60,73; Н 10,03;Й 6,61; 14,64.Вычислено,%: С 61,06; Н 10,24;Й 6,47; 5 1481.П р и м е р 4. 3-Диэтилкетоксимо,2-эпитиопропан ( Е ) получают попримеру 1 из 65, 5 г диэтилкетокси м а66 6 г тиоэпихлоргидрина и 28,5 г КОН,40фовыход 63%, т.кип. 70-72 С (1 ммрт,ст);1,4890;д 4:1,0037. МИ: найдено40,78; вычислено 49,75,Найдено, %: С 54,98 Н 9,39;88,11; 518,43,С Н 805Вычислено, %: С 55,49; Н 8,67;Й 8,09:, з 18,60,Строение синтезированных тиоглизоцидных эфиров альдо-, кетоксимов доказана ЯМР-и ИК-спектрами, а такжевстречными синтезами, Для подтверждения модифицируюшей способности готовится композиция при соотношении компонентов, вес.ч.:Эпоксидиановая смолаТноглнащоксимПолиэтиленполиамин 4Ниже приводятся условия отверждения.П р и м е р 5, При комнатной температуре в 90 вес.ч. смолы ЭДдобавляют. 10 вес.ч. 3-бутиральдоксимо,2-эпитиопропана и перемешивают дооднородной массы, затем перемешиваниемприбавляют 20 вес.ч. полиэтиленполиамина (ПЭПА). Реакционную массу заливают в формы и выдерживают 24 чпри комнатной температуре, затем 2 чпри 80 С, 3 ч при 120 С для полногоотверждения.П р и м е р 6. Композицию готовятаналогично примеру 1 с той разницей,что количество модификатора составляет20 вес.ч,П р и м е р 7 Композицио готовятаналогично примеру 1. Количество модификатора берут 30 вес,ч. (3-бутиральдоксимс,2-эпитиопропан) .П р и м е р 8. Композицию готовятаналогично примеру 1 с той разницей;что модификатор 3-метилэтилкетоксимо,2-эпитиопропан ( Ц )берут в количестве 10 вес.ч.П р и м е р 9. Композицию готовятаналогично примеру 1 с той разницей,что модификатор (И) берут в количестве 20 вес.ч.П р и м е р 10. Композицтю готовятаналогично примеру 1. В качестве модификатора берут 30 вес.ч. 3-метилэтилкетоксимо,2-эпитиопропана ().П р и м е р 11. Композицию готовятаналогично примеру 1. В качестве модификатора применяют 10 вес,ч. 3-метилгексилкетоксимо,2-эпитиопропана (1 И ).П р и м е р 12 Композицию готовятаналогично примеру 1. Используют20 вес.ч. модификатора ( И ),П р и м е р 13. Композицию готовят.аналогично примеру 1. Используют30 вес,ч модификатора ( Й ).П р и м е р 14. Композицию готовят аналогично примеру 1. В качествемодификатора используют 10 вес.ч. 3-диэтилкетоксимо,2-эпитиопропана (7 Ч ).П р и м е р 15. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют20 вес.ч. модификатора ( 1 ч ).П р и м е р 16. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют30 вес.ч. модификатора (7 Ч ).После отверждения композиция достигает высокой адгезионной прочности5рической прочности (98,6 кВ/мм) посравнению с известной композицией. Полученные новые композиции обла- дают большой жизнеспособностью прио20 С (не менее 4 ч), значительно меньшей вязкостью при 40 С (5,9 сПо по визкозиметру Хеплера), д й 1,162- 1,175 г/см 5. 72 1438 6формула изобретенияАлифатические тиоглицидоксимы обшейформулыВ- С= МО-СН 1- Сн СН 151де В Н СН СаНав качестве модификаторов эпоксндных смол.Заказ 77/21 Тираж 495 Подписное БпИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4