Способ получения триарилизоциануратов

О П И С А Н-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 230577 (21) 2488085/23-04 Р 4 М ( 2 С 07 О 251/34 с присоединением заявки Мо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Опубликовано 150380. Бюллетень М 10 Дата опубликования описания 150380(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛИЗОЦИАНУРАТОЦ Изобретение относится к способу получения триарилизоциануратов, которые могут найти применение, как связывающие, вулканизирующие агенты для резины, а также как промежуточные продукты для получениязластомеров, полиэФирных смол, полиуретанов. 10Известен способ получения триариглиэоциануратов тримериэацией органи- .ческих изоцианатов в присутствии ор"ганического основания в инертном раст"ворителе (1), 15 Известен также способ получениятриарилизоциануратов тримеризациейсоответствующих триарилизоцианатов,например, нагреванием при 70-200 С; 20соответствующих арилизоцианатов илиих димеров с арилуретанами или эфирами диарилалофановой кислоты в присутствии 1-5 В третичного амина (2. Однако известный способ требует проведения процесса при высоких температурах,Целью изобретения является упрощение технологии процесса. 30Поставленная цель достигается описываемым способом получения триарилизоциануратов общей формулы 1ВВю0-С С-Оя где Н - С,НК-С 1 С, Н, о-СН,С,Н,НСОН - С Н или Л С 1 С Н,эаключающййся в том, что проводят тримеризацию соответствующих триарилиэоцианатов в присутствии 10-20-ногораствора натриевой соли диэтилфосфитав диметилсульфоксиде в количестве0,1-5,0 вес.В от веса исходного иэоцианата. Предпочтительно процесс про"водить в среде органического растворителя,При использовании в качестве(ДМСО) образуется гомогенный раствор,который обеспечивает высокую, скоростьцикломеризации, Данный каталйзаторпоЗволяет при использовании в миниомальных количествах при 20 С полуФилиал ППП фПатент, г, Ужгород, ул. Проектная,4 Ф чать чистый триизоцианурат с высокимвыходом продукта,П р и м е р 1, 1,3,5-три-(м-хлорфени) -трии з оцианур ат .К 2 г метахлорфенилиэоцианата добавляют О, 1 нес.катализатора - 520-ный раствор натриевой соли в диметилсульфоксиде, Реакция проходитбыстро и с выделением тепла. Застывшую массу выделяют диэтилоным эфироми очищают перекристаллиэацией иээтилового спирта. Выход продукта 98.Температура плавления 210-211 С (литданные 210-215 С) . Строение полученного тримера доказано данными элементного анализа.Найдено, : С 54,9 Н 2,04) Б 9,28,15СНО С 1Вйчислено,: С 54,76) Н 2,60;Ю 912В ИК-спектр продукта тримериэацииимеются интенсивные полосы поглощения в области 1420 см , 1710 смответственные за С-О-группу трииэоциануратного цикла.П р и м е р 2, 1,3,5-трифенилтриизоцианурат, 25К 2 г фенилиэоцианата добавляют1,5 вес,катализатора - 20-ныйраствор натриевой соли дяэтилфосфита вдиметилсульфоксиде, Реакция проходитв течение 10-15 мин. Полученный три- ЗОфенилизоцианурат очищали перекристаллиэацией иэ этилового спирта, многократной промывкой гептаном, Выходпродукта 98,2. Температура плавления 278 С (лит .данные 278-280 С) .Строение полученного тримера подтверждают данные ИК-спектроскопиии элементного анализа,Найдено, : С 70,15; Н 4,38;И 11,66.Вйчислейо,С 70,57; Н 4,22;И 11,75,П р и и е р 3, К 2 г,М.-С 1 СНИСОдобавляют 5 вес. катализатора -10-ный раствор натриевой соли диэтил фосфита н ЯМСО. Реакция проходитв течение 3-5 мин, Выход продуктао96. Температура плавления 210-212 С(лит.данные 210-215 С) . Строение полученного тримера доказано данными 50ИК-спектроскопии и элементного анализа,Найдено, : С 54,28 Н 3,10М 9,86;С НИО,С 1Вычислено, : С 54,76; Н 2,60;М 912.П р и м е р 4, 1,5-Ди-(толуилен- иэоцианат) -фенилтринзоцианурат,К 50-ному раствору в хлорбенэоле2,4-толуилендииэоцианата и фенилиэоцианата (при соотношении дииэациана та к моноиэоцианату 2:1) добавляютЦНИИПИ Заказ 75/20 Тир катализатор - 20-ный раствор натриевой соли диэтилфосфита н диметнлсульфоксиде в количестве 3 масс При содержании изоцианатных групп (16-18 нес.) реакция останавливается путем введения бромистого ацетила. Выход продукта реакции 96, В ИК-спект. ре соединения имеются полосы поглощения в области 1710, 1420 см , соответствующие С-О группе изоциануратного цикла и в области 2260 см , характерные для изоцианатной группы,Найдено, ; с 64,15; Н 4,10; И 14,83.С Н ,О.Вычислено, : С 65,26; Н 3,63; Ы 14,95.Сотример толуилендиизоцианата и фенилизоцианата могут использоваться для получения полиуретанов, эластомеров.Преимущество предлагаемого способа получения триарилиэоциануратов заключается в том, что данный способ позволяет получать триарилизоцианураты при комнатной температуре 20+2 С, а также останавливать процесс циклосотримеризации на любой стадии путем введения н реакционную смесь ингибитора - бромистого ацетила. 1 Способ получения триарилизоциануратон обшей формулы 1 где В - С О,-С 1 С д, о-СН С Н ИСО;Н Сили СС,Н,тримеризацией соответствующих триари -лизоцианатов в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологиипроцесса, в качестве катализатораиспользуют 10-20-ный раствор натрневой соли диэтилфосфита н диметилсульфоксиде в количестве 0,1-5,0 вес.(от веса исходного изоцианата),2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятв среде органического растворителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, В.йе 1 пйагд, Ц.Непг 1 Синтездимеров и тримеров бензилиэоцианатов Яупйев 1 з,1975, М 7, с.463.2. Патент СИЛ Р 2838511,кл, 260-248, опублик, 1958 (прототип) .аа 495 Подписное