Способ получения 4-изопропиламинодифениламина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Сециалистических Республик(53)М, Кл,2 С 07 С 87/48 С 07 С 85/11 Государстаеннмй коинтет СССР но делан изобретений н отнрытнй(088,8) Опубликовано 3012.79 Бюллетень Ко 48 Дата опубликования описания 30.1 2.79(71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена ТрудовогоКрасного Знамени химико-технологическийинститут .Имени Д.И.Менделеева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ 4-ИЗОПРОПИЛАМИНОДИФЕНИЛАМИНА Изобретение относится к усовЕршенствованному способу получениявторичных аРоматических аминов, вчастности к получению 4-изопропиламинодифениламина (4-ИАДФА), являющегося ценньм антиоксидантом, который используется для стабилизацииполимерных материалов, синтетическихкаучуков и резины,а также моторноготоплива. Получение вторичных аромати"ческих аминов, в частности 4-ИАДФАосновано на восстановительном алкилировании 4-аминодифениламина (4-АДФА)ацетоном (1, Обычно процесс восста"новительного алкилирования, 4-АДФА 15осуществляют каталитически при темлературе 60-200 оС и давлении водорода 100-140 атм на различных катализаторах. Обычные катализаторы часто способствуют нежелательньм побоч Ойьм реакциям, особенно при йовьщенной температуре и давлении, Поэтомудля исключения побочных реакций применяют специальные катализаторы,для приготовления которых требуется 25сложная технология (2,Наиболее близким по техническойсущности является. способ получения4-изопропиламинодифениламина восстановительньи алкилйрованием нитрозо или аминодифенилаламинов.ацетоном в присутствии никельхромового; катализатора при 165-180 ОС и давлении 40-50 ати (3.Недостатком этого способа является проведениепроцесса при высокой температуре и давлении, трудность работы со взрывоопасным водородом и применение специальных катализаторов, для приготовления которых требуется. сложная технология.Целью предлагаемого изобретения является устранение недостатков известного способа и упрощение процесса,ГЦель достигается тем, что восстановительное алкилированйе проводят электрохимическим способом в кислой ацетоно-водной среде.В соответствии с изобретением описывается способ получения 4-иэо" пропиламинодифениламина восстановительным алкилированием 4-нитрозоцифениламинаили 4-аминодифениламина ацетоном в кислой ацетоноводной среде в электролизере с разделенными катодньм и анодным пространствами,"электрохимическим способом позволяетпроводить процесс практическй с коли"чественным вйходом 4-изопропйламинодияиламийа,"упарощает технологичес- кий процесс за счет йсключенйя высокихтемператур и давления; а такжеза счет йсключенйя каатализаТора=иа- по)оруда, что повышает безопасностьйроведенйя процесса.П р и м е р 1. 1,0 г 4-нитрозодифениламина в 70 мл раствора (1 млНС 1 уд. вес 1,19 + 14 НО в ацето-.,не) восстанавливают на медном сетчатом" катоде в электролизере с катионообменной мембраной МК, КатоднаяплотнЬсть тока б А/дм , Анод - платина или свинец, анолит - 20-ныйраствор серной кислоты. Электролизпроводят при 40 фС и перемешивании.Конец реакции контролируется хроматографически и полярографически. Затраченное количеатво"электричества-составляет 2,0 А/ч. Образуется 1,12 г4-ИАДФА, что соответствует выходу повеществу 9 Ц, выходу йо току 35,5.Не вступивший в реакцию ацетон отго- дняется и возвращается в цикл.П р и м е р 2, 1,0 г 4-аминодифе"ниламина восстанавливают в условиях,прнведенных в примере 1. Образуется1;14 г 4-ИАДФА, что способствуетвыходу по веществу около 100 и потоку 35.П р и м е р 3. 1,0 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на медномамальгамированном катоде в условияханалогичных приведенным в примере 1;Количество пропущенного электричества 3,1 А/ч. Образуется 1,14 г 4-ИАДФА,что способствует выходу йо ваеащаеаствуоколо 100 и выходу по току 23.П р и,м е р 4.,2,0 4-нитрозодифе:нйламина восстанавливают на медномсетчатом катоде в"-условияМ;- айало гйных"приведенным в примере 1. Коли- .,чество затраченного электричествасос тавляет 3 А/ч. Образуется 2,28 г 454-ИАДФА. Выход по веществу 4-йзоапропиламинодифениламина составляет около100, выход по току 45,. П,р и м е р 5. 1,0 г 4-ййатроазодифениламина в 70 мл раствора (1 мл ЯНС 1 уд.вес 1,19 + 5% НО в ацетоне)восстанавливают в условиях, прйведенных в примере 1. Количество затрачеНного электричества составляет3,9 А/ч. Образуется 1,13 г 4-ИАДФА,что"соответствует выходу по веществу 98, выходу по току 28.П р и м е р 6, 1,0 4-нитрозодифениламина в 70 мл раствора (1 мл НС 1уд.вес 1,19+30 НдО в ацетоне) восстанавливают в условиях,аналогичныхприведенньм в примере 1. Затраченноекоаличество электричества составляет3,9 А/ч. Ообразуется 1,1 г 4 изопропиламинодифениламина, что соответствует выходу по веществу 97 и потоку 17.П р и м е р 7. 1,0 г 4"нитрозодифениламина в 70 мл раствора ( млНС 1 уд.вес. 1,19 + 14 Н О в ацетоне)восстанавливают в условиях, приведен-ных в примере 1. Затраченное количество электричества 45 А/ч. Образуется 1,09 г 4-ИАДФА, что соответствует выходу по веществу 96 и потоку 15.П р и м е р 81,0 4-нитрозодифе"ниламина восстанавливают на платино- .вом катоде в условиях, приведенныхв примере 1. Количество затраченногоэлектричества составляет 3 А/ч. Образуется 1,04 г 4-ИАДФА. Выход по веществу 4-изопропиламинодифениламина91; выход по току 23.П р и м е р 9, 1,0 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают нартутном катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, Количество затраченного электричествасоставляет 2,0 А/ч. Образуется 1,06 г4-ИАДФА. Выход по веществу 4-изопропиламинодифениламина составляет93, выход по току 35.Формула изобретенияСпособ получения 4-избпропиламинодифениламийа восстановительным алкилйрованием.4-нитрозодифениламинаили 4-аминодифениламина ацетоном,от л и ч а ю щ и й с ятем, что,с целью упрощения процесса, восста .новительйое алкилирование проводятэлектрохймически в кислой ацетоноводной среде вэлектролизере с разделенными катодным и анодным пространствами.Источники информации,принятыеваоа вйийаниепри экспертизе1. Выложенйая заявка ФРН 91542171,кла С 07 С 85/08 р 19742. Патент ФРГ 91032262, кл 12 Ч 5,1959.3. Авторское свидетельство СССР9230828, кл, С 07 С 85/11, 1968.Составитель Л.ИоффеТехред Н.,Бабурка Корректор И.Стец Редактор Л.Герасимова Заказ 8157/20 Тираж 513 Подписное ЦЙИИПЙ"Год)ЮЩственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1130 35, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4