ZIP архив

Текст

(щ 675889 Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл. с присоединением заявки Йо. -С 08 0 61/10 Государствеииий комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 250290 В.В.Коршак, В.А .Сергеев, Ю.А.Черномордик,Г.Л.Слонимский, А,А.Аскадскйй, И .В .Куликова и Е,А,Чеснокова(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ 2 1Изобретение огносится к техно логик получения олигофениленов и может быть использовано в химической промышленности, а получаемые олигомеры - для синтеза термостойких полимеров. Известен способ получения олигофениленов конденсацией 4,4 -диэтинилдифенилоксида и фенилацетилена в присутствии в качестве катализатора тризтилфосфнтного комплекса кобальта " 1). Однако выход . продукта реакциисоставляет лишь 10% и в нем содержится много дефектных фенилен-виниленовых фрагментов.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения олигофени" 20 ленов сополициклотримериэацией ди- этинильногЬ ароматическоГо соеди" ненни - п-диэтинилбенэола с Фенилаце.тиленом в среде углеводородного. растворителя в присутствии катализатора, состоящего из триизобутилалюькния и,четыреххлористого титана (21.Однако в этом способе синтезированный олигофенилен приводит к получению относительно непрочного полимера. Так, прОЧностЬ на сжатие образца полимера, составляет 350 кг/смф.Цель изобретения . - повышение механической прочности полимеров на основе олигофениленов.Это. достигается тем, что в иэвест" ном способе получения олигофениленов сополициклотримеризацией диэтинильно" го ароматического соединения с фенилацетиленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состой 1 его из трииэобутилалюминия и четыреххлористого титана, . в качестве дизтинильного ароматического соединения используют соединения общей формулы НСБС НЕаС оп Свен, Ме и 1 г. Процесс сОполйциклотримеризации осуществляется в одну стадйю и заключается в прикапывании раствора смеси мономеров в бензоле или толуоле к раствору катализатора в среде органических растворителей (бензола, толуола, петролейного эфира, бензина) при комнатной температуре (15-20 С)3 675889 4в течение 1 ч. при соотношении компо- тавляет 1000 кг/см противнентбв каталитической системы М:Т =350 кг/см - для образца, полученногое 31. Концейтрация Т С 4 относительно в аналогичнцх условиях на осно4 4- -диэтинилдифенилоксида + 1,5 - пара-диэтинилбензола и 250 кг/см -Фенилацетилена составляет 7 мольных . для образцы на основе 4,4-диэтинил, а относительно 1,4-бис-(пара-эти дифенила.нилфенокси) -бензола + 1,5 Фенилаце- , , П р и м е р 2, По методике;тилена (ФА) составляет 10 мол описанной в примере 1, получают олиПолучаемые олигофениленкы проекдстав= гофенилен из 1,4-бис-(пара- этинилляют собой амОрфные порошки желтого фенокси) -бензола и фА, взятых прицвета., растворимые полностью при 10 мольном соотношении 1;1,5. К растворусоотношении ФА к оксидированному катализатора прикапывают раствордиэтинильному соединению равным , смеси 1 г (0,0032 мол) 1 4-бис-(па"1 5:1- ис- па. 3 ра-этинилфенокси) -бензола и 0,49 г80 вВыходы олигофениленов - от 40 до (О 53 мл. 00048 мол) ФА 10в расчете на сумму исходных абсолютированного толуола. Получаютмономеров,И 0,60 г олигофенилена. Выход - 40.колбП р и м е р 1, В 4-х горлую от суммы исходных мономер Оов, лигоу емкостью 100 ьщ, снабженную, Фенилен представляет собой аморфныймешалкой, термометром, вводом и выво- порошок желтого цвета, полностьюдомаргона, капельной воронкой, за-растворимый в бензоле толуо40 сгружают мл сухого гептана, 0,62 мл 20 хлороформе, Отношение этинильных(0,061 мол/л) триизобутилалюминия-групп к Фенильным по данным внут 0,09 мл (0,02 мол/л) четыреххлорис- реннего стМГдарта ИК-спектроскопиитого титана. Соотношение А 1 : Т( а 1/12, Прбчность на сжатие образца подЗ:1, аствор катализатора перемешива- ,лимера, полученного при условиях,ют в течение 15 мин и при комнатной 25 аналогичных примеру 1, равна 1400темйературе добавляют раствор 1 г . 1400 кг/см.( , мо ) 4,4 -диэтинилдифенил- таким образом, изобретение приводитоксида и 0,70 г (0,0069 моль) ФА, к получению полимеров на орнове олив 10 мл толуола. Соотношение 4,4 - . гофениленов, полученных по этому спо-диэтинилдифенилоксида к ФА - 1:1,5.: Зр собу, с прочностью выше в 3-4 разаПрикапывание ведут с такой скоростью, прочности полимеров на основе известчтобы температура реакции не поднима-ных олигофениленов,лась более чем на 1-2 С. По окончанииприкацьаания раствора смеси мономеровреакц онную массу выдерживают при"=пе- З 5Формула изобретенияремешивании при комнатной температуревтечение получаса и выливают в 10- Способ получения олигофениленов-кратное количество подкисленного сополициклотримеризацией диэтинильноспирта при энергичном перемешивании. го ароматического соединения с феВыпаэший осадок отфильтровывают,нилацетилЬном в среде углеводоро нотр мыв ют 20 соляной кислотой, во го растворителя в присутствии катадо до нейтральной реакции спиртом лизатора, состоящею из триизобутили сушат до"постоянного веса, Получа- . алюминия и четыреххлористого тиют 1 39=" " ". . . тана,на сют, г полимера. Выход 82,считаяо т л и ч а ю щ и й с я тс я тем, что,умму исходных мономеров. : сцелью повйшения механической проч"В ИК-спектре продукта реакции45 нбсти полимеров на основеолигофениле"имеются полосы поглощения 835 см ,"нов, в качестве диэтйнильного ар маи 1арактерные для 1,2,4- ческого соединения используют со,3,5-замешенных бензолов, при этом кения общей Формулы НСй: где п=1-2еди"преобладает интенсивность первой, атакие полоса потлоиеннн эзсо смм, а 0 нсис ( ) о)ь -- писк, кдс л 1-т.прйсущая связи .Н-С, т.е. концевымостаточным этинильным гРуппам. Источники инфо цсточники информации,Соотношение этинильных групп к Фе " принятые во внимание пр экспертизенильным по данным внутреннегостандар- . 1. Авторское свидетельство СССРта ЙК-спектроскопии составляет 1/11, 5 9 309606, кл. С 08 С. 61/10, 1973.Прочность на сжатие предварительно 2. Коршак В.В.Синте п Фотве ж енного, и 0и 10 мин тнР д о, при 250 С и 2500 кг/см новреакцией полициклотримеризацутной выдержке образца поли" сфВысоКомолекулярные соединения,ии.мера при комнатной температуре сос-. Б, 1972, с. 886 (прототип).ЪФцНИИПИ Заказ 9885/72 Тираж 549 ПодпИСное филиал ППП фПатент , г". Ужгород, ул. Проектная, 4

Смотреть

Заявка

2530363, 26.09.1977

ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР

КОРШАК В. В, СЕРГЕЕВ В. А, ЧЕРНОМОРДИК Ю. А, СЛОНИМСКИЙ Г. Л, АСКАДСКИЙ А. А, КУЛИКОВА М. В, ЧЕСНОКОВА Е. А

МПК / Метки

МПК: C08G 61/10

Метки: олигофениленов

Опубликовано: 25.02.1980

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-675889-sposob-polucheniya-oligofenilenov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения олигофениленов</a>

Похожие патенты