Способ получения -фенил-0алкилтиокарбаматов

12) Л вторы нзобретени естова и С. В. Царенко П. П. Гнатюк, В, А. Малий(7) Заввнтель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я -ФЕНИЛ-О-АЛКИЛТИОКАРБАМАТО естае- изобР н е зобретение относится к синтезу ти карбаматов, которые применяются в кач ве реагентов-собирателей при флотации руд цветных металлов, присадок к смазоч.ным маслам, гербицидов, для приготовле.- ния фотографических эмульсий и протравливаюших растворов, как стабилизаторы полимеров на основе акрилонитрила и т д.Известен способ получения тиокарбаматов с заместителями ароматического ряда при атоме азота путем взаимодействия соединений, содержащих меркаптогруппу с хлорпроизводными карбаминовых кислот 1.Однако этот способ не может найти применение в промышленности из-за использования в качестве сырья труднодоступных и токсичных реагентов.По технической сущности и достиг мому результату к способу согласно етению наиболее близок способ получеия К -арилтиокарбаматов взаимодействим Я-эфиров ксантогеновых кислот с ароматическими аминами, Для получениягпокарбаматов карбоксиэтиловый эфир . изопропнлксантогеновой кислоты (изоН ОСВБСООСН ) выдерживают 0,5 чпрй 2 оС с полуторным избытком анилина, затем реакционную массу разбавляютв.дой, подкисляют соляной кислотой, охлаждают и отфильтровывают Я-фенил-О-.-пзопропилтиокарбамат. Выход 75,5% .2Недостатком э:ого способа является Онеобходимость использования избытка анлина. Для отделения продуктов синтезанепрореагировавшего анилина последний.переводят в водорастворимый хлоргидрат 5и удаляют из зоны реакции вместе с.водным слоем. Это приводит к образованиюсточных вод и необходимости регенерации анилина из водного слоя или химического обезвреживания воды, Недостаткомспособа является также образование в качестве побочного продукта реакции меркапта,а. Согласно стехиометрии реакциицелевой продукт и .меркаптан образуютсяв соотношении 1:1, т. е. удельный вес672197 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 3отходов производства на 1 т тпокарбамата при таком способе получения будет велик.Цепью изобретения является упрошение процесса и увеличение выхода целевого продукта.Цель достигается описываемым способом получения-фенил-О-алкилтиокарбаматов обшей формулыя-ос(.леонс н (1) где й - адкид С -С нормального или изс 5строения, отличительным признаком которого является взаимодействие анилина с бис(алкилксантоген) моносульфидом обшей формулы 13(,й- О-С) 5 (2)иЯгде Й имеет вышеуказанное значение, всреде органического растворителя,В этом способе Я -эфир ксантогеновой 2 Якислоты заменяют на бис(алкидксантоген)моносульфид и последний подвергают вза- .имодействию с анилином в точно стехиометрическом соотношении. Процесс осуществляют в минимальном количестве органического растворителя, например бензбда, гексана иди спирта, при комнатнойтемпературе. Целевой продукт выделяютохлаждением реакционной массы до 0 или 6о-5 С и последующим фильтрованием. Растворитедь используют в стадии синтезатиокарбаматов многократно. Выход целевого продукта не менее 92%,П р и м е р 1, К 18,6 г анилина в30 мл бензола прибавляют 23,8 г бис И(изопропилксантоген)моносульфида иперемешивают при комнатной температуре до прекращения выделения сероводороода. Реакционную массу охлаждают до -5 Си отфильтровывают выпавший в осадок 46М-фенил-О-изопропилтиокарбамат, т. пл.о8 ЗС (из петролейного эфира) (лит.оданные: т., пл. 84-85 С). Растворительповторно используют в синтезе,П р и м е р 2. Реакцию анилина с ибис (бутилксантоген) моносульфидом в30 мл этанола проводят, как описано впримере 1. Выдедяют 42,8 г (94,5%)И -фенид-О-бутилтиокарбамата, т, пл. 5253 С (из петролейного эфира) (лит, дан- зеные: т. пл. 53 С). П р и м е р 3. Взаимодействие бис(изоамилксантоген) моносульфида с анилиЦНИИГЯ Заказ 3827/25 ном в 30 мл гексана проводят по примеру 1. Выделяют 45 г (93%) )ч-фенил-О-изоамилтиокарбамата, т. пл. 114115 С (лит. данные; т, пл.114-114,5 С).Способ согласно изобретению технологически прост, обеспечивает высокий выход тиокарбаматов и исключает необходимость использования в реакции избыткаанилина. В условиях реакции сероводород,образующийся как побочный продукт, полностью удаляется из зоны реакции, незагрязняя при этом целевой продукт илирастворитель. Молекулярная масса сероводорода мала по сравнению с молекулярноймассой меркаптанов, поэтому удельныйвес побочных продуктов реакции в предлагаемом способе значительно ниже, чем визвестном.В известном способе на 1 т тиокарбамата образуется 507 кг побочного меркаптана, в то время как в предлагаемомспособе количество побочного сероводорода составляет 81,2 кг на 1 т тиокарбамата.Способ согласно изобретению обеспечивает высокий выход тиокарбамата - неменее 92%,Формула изобретенияСпособ получения М -фенил-О-алкилтиокарбаматов обшей формулыя-ос (я инс н (1)где й - алкил С -С нормального или5изостроения, на основе анидина, о т л ичаюшийс я тем, что,сцельюупрошения способа и увеличения выхода целевого продукта, анилин подвергают взаимодействию с бис(алкилксантоген) моносульфидом обшей формулы(я-о-с"э(2)9где Й имеет вышеуказанное значение, всреде органического растворителя.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Выложенная заявка ФРГ %2150956,,кл. 12 с, 17/02, опубл. 1972.2 Аойь А.Согрюо, Роцит Н Тегъ цидРоыВ з.сгощйек."6 хоазиоОои оХ Взл 1 ЬеОс КооМв 1 о МоровцЬЯ 101 ей ЭвЫыВеОейв о 1 1-ЗоЮ АП 8-ца 3АсИоо 1 огвцее АсЫ-Эвйосей С 0 еомое о% 1 Ъе ТЫопосо Оо-.601 охюСгоцр."-з.од, СЬет:т.26,Нф И,ЬЗЪ 6. -434 О (9 И Тираж 512 Подписное