Способ получения 1, 2-дигидроксициклогексанона-3

(51) М. Кл.вС 07 С 45/22 С 07 С 49/42 с присоединением заявки Ме Гасударственный комитет(43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень че 24 (45) Дата опубликования описания 30,06.79(088.8) по делам изобретений и открытий(1) Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусской ССРявляетсядичностьцелевого25прошениес выхода Изобретение относится к усовершенстгованному способу получения 1,2-дигидроксициклогексанона-З, который может найти применение как промежуточный продукт в синтезе многоатомных фенолов, в частно сти пирогаллола, а также как мономер для получения полимеров с функциональными группами.Известен периодический способ получения 1,2-дигидроксициклогексанона-З путем 10 гидратации в воде 1,2-эпоксициклогексанона-З.2,5 г исходного продукта растворяют в 30 мл Н О и выдерживают при комнатной температуре в течение 15 суток. После от гонки воды в вакууме получают 2,7 г сиропа, затвердевшего с разогреванием при внесении затравки (кристаллик) в мелко- кристаллический порошок, представляющий собой 1,2-дпгпдроксициклогексанон-З, 20 Выход 93% от теоретического.Недостатком такого способабольшая длительность и периопроцесса, а также низкий выходпродукта.Целью изобретения является утехнологии процссса и увеличеницелевого продукта.Поставленная цель достигается1,2-дигидроксициклогексанон-З п путем гпдратации 1,2-эпоксициклогексанонав водной среде при комнатной температуре, а отличительной особенностью является проведение процесса непрерывным способом в присутствии сульфокислотных катионитов полимеризационного типа прп соотношении вода: 1,2 - эпоксициклогексанон-З, равном 45 в : 9: 1, и объемной скорости 3,4 ч -Исходный 1,2-эпоксициклогексанон-З в виде 10%-ного водного раствора при комнатной температуре пропускают через колонку, заполненную сульфокислотными катионитами полимеризационного типа с объемной скоростью 2,0 - 6,0 ч - . Анализ продуктов гидратации осуществляют методом газо-жидкостной хроматографии,Способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Через ионитовую колонку, заполненную 5 г (7 мл) катионпта КУв водородной форме, пропускают 10,12 г водного раствора, содержащего 1,12 г 1,2-эпоксициклогексанонас объемной скоростью 6,0 ч - . После отгонкп воды в вакууме получают 1,26 г продукта, содержащего 83,3/о 1,2-дпгидроксициклогексанона - 3.13,7% 1,2-эпоксициклогексанона-З не успевает гидратироваться в данных условиях. Выход составляет 93,8 вес, /о на исходныйпродукт или 81,0% от теоретического выхода (116 вес. % ).П р и м е р 2. Отличается от примера 1 тем, что 5,06 г водного раствора, содержащего 0,56 г 1,2 - эпоксициклогексанона-З, пропускают через колонку с ионообменной смолой со скоростью 3,4 ч - . После отгонки воды получают 0,65 г сухого продукта, содержащего 96,2% 1,2-дигидроксициклогексанона-З, Выход составляет 111 вес. % на исходнь 1 й продукт или 96,0% от теории.П р и м е р 3. Отличается от примера 1 тем, что 50,15 г раствора, содержащего 5,15 г 1,2-эпоксициклогексанона-З, пропускают через ионитовую колонку с КУс объемной скоростью 2,0 ч - . Получают 5,78 г продукта, содержащего 96,0% 1,2-дигидроксициклогекса нона-З, Выход составляет 108,0 вес. % на исходный продукт или 93,0% от теории,П р и м е р 4. Отличается от примера 2 тем, что в 4,04 г водного раствора, содержащего 0,44 г 1,2-эпоксициклогексанона-З (соотношение вода: эпоксид=9: 1), добавляют 0,06 г (1,5/с) концентрированной Н 2504. Перемешивание реакционной массы осуществляют при комнатной температуре в течение 1,5 ч. По данным хроматографического анализа, основным продуктом гидролиза был 2-гидроксициклогексен-он-З. Выход 94 вес. /П р и м ер 5. Отличается от примера 2 тем, что 5,03 г водного раствора, содержащего 0,53 г 1,2-эпоксициклогексанопа-З (соотношение вода: эпоксид=9: 1), пропуска 1 от через колснк заполненную 5 г катионита СБСв Н-форме. После отгонки воды в вакууме получают 0,59 г сухого продукта, содержащего 96,0% 1,2-дигидроксициклогексанона. Выход 108,0 вес. % на исходный продукт или 92,7% от теории.П р и м е р 6. Отличается от примера 2 10 теы, что 5,05 г водного раствора, содержащего 0,55 г 1,2-эпоксициклогексанона-З (соотношение вода: эпоксид=9: 1), прогускают через колонку, заполненную 5 г катионита Роъехв водородной форме. После 15 отгонки воды в вакууме получают 0,63 гсухого продукта, содержащего 96,8/о 1,2- дигидроксициклогексанона. Выход составляег 111,2 вес. %. на исходный продукт или 96,0% от теории.20Формула изобретения1. Способ получения 1,2-дигидроксициклогексанонапутем гидратации 1,2-эпоксициклогексанонав водной среде, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью упрощениятехнологии, процесс ведут непрерывным способом в присутствии сульфокислотных катионитов пол имеризационного типа при объемной скорости 2 - 6 ч - .30 2. Способ по и. 1, отличающийсятем, что процесс ведут при соотношении вода; 1,2-эпоксициклогексанон-З, равном 45 в ; 9: 1, и объемной скорости 3,4 ч-.Составитель А. АртемовРедактор Г. Прусова Техред Н, Строганова Корректоры: Л. Брахнина и 3. Тарасова Заказ 1318/13 Изд. Лъ 419 Тираж 521 Подписное ЦНИИПИ НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2