Способ получения -бистризамещенный пропилтиомочевины

Союз Советских Социаяистичмкнк РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 Г 7/18 С 07 (3 157/05 Сосуларствеииый иомитст СССР по лелам изобретений и открытийМ. Г. Воронков, Н.Н, Власова и 1 А,Е.Пестунови Ц(72) Авторы изобретения дЗИркутский институт органической химии Сибир кого;,отделенияИ СССР -"; и.фщчИзобретение относится к способу получения новых кремнийорганических производных тиомочевины, конкретно )4,М-бис-(трнзамещенный пропил) тиомочевины общей формулы/Я 51 СНгСНгСНгНН /гС =,5 1) где к - алкил С -С 4,алкоксил С-С.Эти вещества перспективны в качестве комплексообразователей, адсорбен тов для селективного извлечения металлов подгруппы сероводорода и редкоземельных элементов, модификаторов, полимерных материалов (смол, пластмасс, каучуков), антиоксидантов, биологически активных веществ - бактерицидов, радиопротекторов, пестицидов и т д.Известен способ получения моносилилалкильных .тиомочевин общей фор- Ж мулыЯМН НН СнгСНгСН 5%С Н /5 где Р - аллил, фенил,путем взаимодействия кремнийорганических аминов с органическими изотиоцианатами в среде органического растворителя, например толуола, при нагревании, предпочтительно при кипении реакционной смеси 1(11,2Однако этим способом получить М,М- -бис-/замещенный силилпропил/тиомочевину невозможно.Цель изобретения - получение новыХ кремнийорганических производных тиомочевины.Это достигается тем, что 1 3,5- -трис-(3 -триалкил(алкокси)силилпропил гексагидротриазин общей формулы(СНг)з 51 и ЗЯ 51(,СН ) й й (Снг)в 51 ЙЯ) -где Й, имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с элемент ной серой при температуре 60 160 фС.Процесс также может быть осуществлен в среде абсолютного низшего алканола или бензола.П р и м е р 1. К 4,3 г (0,13 мо" ля) измельченной серы при 150"160 С и перемешивании добавляют по каплям 8,3 г (0,015 моля) 1,3,5-трис-/триэтилсилилпропил/ гексагидротриазийа(1) и греют еще полчаса при этой же температуре. По окончании реакции добавляют смесь безводных этанола и толуола и отфильтровывают ,непрореагировавшчю . серу (2,15 г). Отгоняют при понижен643507 Формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 7939/25 Тираж 668 Подписное,Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 ном давлении растворители и снова пов.торяют операции нысажинания из реакциОнной среды элементной серы. Послеповторной отгонки растворителей остаток перегоняют н накууме. Выделяют5,6 г (53,3) И,И-бис-/триэтилсилилпропил/тиомоченины (П ) с т,кип. 143.,145 С (4 мм Рт.ст.) П 1,5125;Й, 0,9502.Найдено,Ъ: С 58,26; Н 11,29; Й7,19; 5 8,37; % 14,24Ся Н 44 И 5 5 а вВычислено,: С 58,68; Н 11,48; И7,20; 5 Р,25; Ь 14,44 .Пример 2. Смесь 3 г (О 005моля)Х),2 г (0,06 моля) серы и 7 млабсолютного этанола греют при кипении спирта и перемешинании 7 час.Отфильтровынают непрореагиронаншуюсеру. Отгоняют спирт, остаток пеРегоняют н вакууме, Выделено 1 г (36,7)1);) с т.кип. 154 -160 С (б мм рт. ст.)и о 1,5058,ЗНайдено,: С 58,21, "Н 10,96;87,37;5 15,56;СН 4 И 5 5,.25ВычисленоЪ: С 5868( Н 1143 И(0,007 моля)(1(,2 г (0,06 моля) серы имл бутанолаОтфильтровывают серу, отгоняют в вакууме бутанол. Остаток перегоняют в накууме и выделяют 3,0 г (77,3) ( П ),т,иип, 152 С (3 мм рт,ст.);П1 р 5062 рс)1 0,9315,ЗбНайдено,Ъ: С 59,99; Н 11,62; М 7,34;51 14,09,С 19 Н 44 И 2 5512Вычислено,Ъ: С 58,68; Н 11,43; И7 20; 5 8,25,: 5( 14,44. 40П р и м е р 4. К 2 г (0,76 моля) серы при 150-160 С и перемешивании прикапывают 4,9 г (0,007 моля)1,3,5-трис-/метилдибутилсилилпропил/гексагидротриазина и греют еще в течение 30 мин при этой же температуре,ОтФильтровывают непрореагированшуюсеру промывают ее этанолом. Этаноль-ные вытяжки соединяют с основной фракцией. Этанол отгоняют, остаток пере- Ягоняют в вакууме, выделяют 2,08 г),01 моля) 1, 3, 5-трис- (триэтоксис.илилпропил)гексагидротриазина, 2 гсеры и 10 мл сухого бензола нагренают при кипении и перемешивании 3 час.Отфильтровывают неВрореагировавшуюсеру, отгоняют бензол,остаток перегоняют н вакууме.Выделяют 3,27 г (45) И, И-бисв(триэтоксисилилпропил)тиомочевины,т,кип. 174 С (5 мм рт,ст,); п 0 1,4761;Д о 1,0496.Найдено,Ъ: С 44,90; Н 8,37; Й 7,35,б 11,13.Вычислено,Ъ: С 47,07; Н 9,15; М6,61; 5 11,59Предложенный способ прост в исполнении, не требует сложной аппаратуры,Исходные 1,3,5-трис-(триалкилсилилпропил)гексагидротриазины легкодоступные соединения.К преимуществам метода следует также отнести и использование н качествеодного из реагентов элементной серы,которая является отходом химическогопроизводства, утилизация ее - одна изактуальных проблем препаратинной органической химии,1.Способ получения И, И -бис-/3"с 1,.Н и.СН.в;в,Я где Й имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с элементной серой при температуре 60-160 цС,2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс осуществляют н среде абсолютного низшего злканола или бензола. Источники информации, принятые воннимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 379580, кл. С 07 Г 7/18, 191.