Способ получения -цианпропионовой кислоты

11) 639869 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сооз Советских Социалистических(088.8) ло делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 30.12,78Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 8-ццацпроппоцовой кислоты (р-ЦГК), которая находит широкое применение в органическом синтезе,Известен способ получения Р-цианпроп ионовой кислоты окислением глутаминовой кислоты гипобромидом натрия.Основным недостатком известного способа является необходимость использования 1 О труднодоступного сырья.Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу является способ получения Р-ЦПК действием перманганата калия на р-цианпропионовый альдегид (р-ЦПА) в водной среде в присутствии серной кислоты при температуре ниже 20 С. Выход р-ЦПК 71,1%.Основными недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта ц проведение процесса в сильно агрессивной среде за счет использования серной кислоты и перманганата калия.Цель изобретения состоит в повышении выхода р-Ц 11 К и упрощении процесса.Поставленная цель достигается тем, что по предлагаемому способу получения р-ЦПК действием окислителя на Р-ЦПА в качестве окислителя используют воздух, и процесс ведут в присутствии одноводного 30 азотцстокислого лития и соли органической кислоты металла переменной валентности.Лучшие результаты достигаются, если используют соль оргаццческои кислоты металла переменной валентности в количестве 1 10 -- 110 -вес. % в расчете ца мсталл от веса исходного р-ЦПА, одноводцый азоти "токцслый литий в количестве 1 10 - - - 110- вес. % от исходного р-ЦПА, ц процесс ведут при температуре 10 - 90"С.В качестве соли органической кислоты металла переменной валентности обычно используют ацетат марганца (11), плц капринат кобальта (11), или стеарат хрома (111), или адипинат железа (111).Использование изобретения позьоляст повысить выход целевого продукта до 86,9% и упростить процесс за счет исключения агрессивной среды и сточный вод.П р и м е р 1. 100 г р-ЦПА окисляют в колонне барботажного типа снабженной обратным водяным олодильником прц температуре 30 С кислородом воздуха (расод 02 30 л/ч) в присутствии 0,031 г ацстата марганца (11) (1 10 -вес. % марганца от исходного р-ЦПА) в течение 2 ч, после чего окцслецце самопроизвольно затормаживается, Получают 115 г светло- желтого оксцдата с кислотным числом 427 мг КОН/г. Кристаллическую р-ЦПК от639869 ют 90,8 г кислоты в виде светлых кристаллов, т, пл. 50,2 С, содержание основного вещества 99,0%. Выход 76%.Аналогично примеру 1 проводят приме ры 2 - 9.Результаты представлены в таблице. деляют от некристаллических компонентов фильтрацией на вакуум фильтре и промывают н-гексаном.Получают 93,5 г осадка с содержанием р-ЦПК по данным ГКХ 96,1 вес, %, Кристаллизуют из смеси С,Нв и СС 4 и получачоо"о ао,. о ,оооОмюа Соль металла переменной валентности Ж о сб СЭ а о о Е о 2оо хс С о о Уо Оож е во ао феед3 оо ,э о, а - д о О йо г а(Д ,. о о 3 Оо Пример весметаллаот исходного;"-ЦПА Наименование 1 10 Ацетат марганца (П)То же 1 101 10101 10110 31 102 10 - 3 Ацетат марганца (П)То жеКапринат кобальта (П)То же Стеарат хрома (Ш)То же Адипинат железа (Ш) Формула изобретения на металл от веса исходного Р-цианпропионового альдегида.3. Спосоо по п. 1, отл и ч а ющийся 10 тем, что одноводный азотистокислый литийиспользуют в количестве 1 10- - 110 ввес. % от исходного Р-цнанпропионового альдегида.4. Способ по п. 1, о т л и и а ю щ и й с я 15 тем, что процесс ведут при температуре10 - 90 С.5. Способ по п. 1, отличающийсятем, что в качестве соли металла переменной валентности органической кислоты используют ацетат марганца (11) или капринат кобальта (11), или стеарат хрома (111), или адипинат железа (111). 1. Способ получения Р-цианпропионовой кислоты действием окислителя на Р-цианпропионовый альдегид, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве окислителя используют кислородсодержащий газ и процесс ведут в присутствии одноводного азотистокислого лития и соли металла переменной валентности органической кислоты,2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что соль металла переменной валентности органической кислоты используют в количестве 1 10 -- 1 10 -% в расчете Составитель А. Иващенко Техред С. Антипенко Редактор А. Соловьева Корректоры: Л. Орлова п Л. КотоваЗаказ 2209/18 Изд,769 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4 у 5