Способ получения бисгексаметиленкарбамида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1) 63987 О Союз Соеетских Социалистических Республик(088.8) снь "о 48 43) Опубликовано 30.12.78, Бюлл по делам изобретен и открытий 0,1 2.7 ата опуоликования описанияИзобретение относится к способу получения бис - Х,Х - гексаметиленкарбамида (карбоксида), применяемого в качестве репеллента против кровососущих насекомых. 5 Известен способ получения бис-М,И-гексаметиленкарбамида фосгенированием гексаметиленимина в 10%-ном растворе КаОН при 0 - 10 С,11. Выход 75 - 80%.Известный способ имеет следующие не достатки: процесс сопровождается образованием большого количества сточных вод (около 18 т на 1 т готового продукта), реакция идет с очень большим тепловым эфккалфектон6=87,8 , что осложняетг моль )теплосъем н поддержание нужного температурного режима процесса; органический и водньй слои плохо расслаиваются, что затрудняет промывку и выделение про дукта.Цель изобретения - повышение выхода бссс-М,К-гексаметиленкарбамида.Поставленная цель достигается взаимодействием гексаметиленимина и фосгена, причем гексаметиленимин используют в виде его гидрохлорида в среде нейтрального органического растворителя при температуре 85 - 90 С, получающийся при этом 1 Ч,И-гексаметиленкарбамилхлорид вводят во 30 взаимодействие с гексаметпленимином при температуре бО - б 5 оС, а гидрохлорид гексаметиленимина, побочно образующийся в ходе процесса, возвращают на фосгеннрованне,Отличительной особенностью способа является фосгенированне гидрохлорнда гексаметиленимина в среде нейтрального органического растворителя при температуре 85 - 90 С и введение получающегося прн этом Х,М-гексаметнленкарбамнлхлорида в рсакцшо с гексаметиленпмином при температуре бО - б 5 С п возвращение гпдрохлорпда гексаметнленнмина, побоя:по образовавшегося в ходе процесса, на фосгеннрование.Технологически способ состоит нз 2 стадий.1 стадия - получение К,К-гексаметнленкарбамплхлорнда фосгенпрованпем солянокислого гексаметиленимина в нейтральном органическом растворителе при нагревании (лучше 85 - 90 С).2 стадия - взаимодействия И,М-гексаметиленкарбамилхлорида с гексаметплеппмином в том же растворителе.Обе стадии процесса протекают практически с количественным выходом. Образующийся па первой стадии хлористый водород может быть утплпзнрован в виде соля639870 Формул а изобретен и я Р После прибавления всего гексаметилснимпна ок. лажденпе снимают и перемешиваине при той же темпердтуре продолжают в течение 1 ч. Получен. ную реакционную массу охлаждают до 16 - 20"С, осадок отфильтровывают и дважды промывают па фильтре п-ксилолом, После сушки на воздухе получают 13,5 - 13,6 (99 - 100% ) солянокислого гексаметилсппмипа в виде белого кристаллического порошка. Эта соль может быть использована без прсдварительпой сушки, так как фосгенировапис се ве. дется также в п-ксилоле. Оксиноид Составитель О,1 сддктор А. Соловьева Корректоры; Л. Орлова и Л. КотоваТскрсд С. Лнтипенко Заказ 22103 Изд,769 Тираж 526 Подписное ППО Государственно о комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, восква, )К, Раушская наб., д. 4 с 5Сапунова, 2 Типография,р. НОП кис 101 ы с Ооразу 10 щиис ПобочнО пс вторс 1 стадии сол 51 покислый гсксамстилсн КИП ОтфирЬТРОВЫвс 1 От, ПРОМЫВавт тЕМгке 1 гаСТВОРИТСЛЕгс И СНОВа ПангсВ 151 ЮТ 12 фОС- гспирование.Обе стадии могут быть проведены в одном и том же аппарате, последовательно, Осз промежуточного выделения К,М-гсксаа сТ 1 ЬЧ С П К а 1 г 0 сз М И Л Х Л 0 1 г И Д и .Целевой продукт выделяют обычным спосооом, путем отгопки растворителя и перегонки остатка в вакууме. Водная промывка при этом исключается. Выход бис-М,Х-гексаметилепкарбамида после вакуумпои перегонки составляет 95 - 98 во от теоретического, считая па исходный солянокислый гексаметилепимип,1 р и 15 с р 1, Б четырехгорлый реактор емкостью 0,3 л, снабженный механическои мешалкой, термометром, обратным холодильником и бароотером для подачи фосгена и азота, загружают 127 мл и-ксилола и 13,6 г 0,1 моль) гидрохлорида гексаметиленамина. Через барботер в реактор пропускают небольшой ток осушенного азота и нагревают суспензию на бане до 85 - 90 С. 1 рп этои температуре и работающей мешалке в реактор пропускают ток росгена со скоростью около 0,25 моль/ч до исчезновения осадка гидрохлорида ( - 0,5 ч). Затем при этой же температуре током азота в течение 1,5 ч отдува 1 от изоыточпый фосген. Выделяющиеся хлористый водород и побочный фосген направляют на поглощение водой с целью получения соляной кислоты.1 олученпый светло-желтый раствор гексаметиленкарбамилхлорида охлаждают до коъ 1 натной емпературы, барботер заменяют капельной воронкой и из нее медленно прибавляют 20,9 г (0,21 моль) гексаметиЛС 51 аЫИНа.СаКЦИЯ СОП 1 гОВОжДаеТС 51 ПСКОТОккалрыы раззсгрсвцйпаеы Я=СО,Янц сб.г моь / РВЗОВаПИСМ ОСад 152 ГИДРОХЛОРИД 2 ГС 1,С 2 МС тплсииъ 5".а. 1 съ 1 псратуру Охлагкдснисм ВО- дой поддерживают пе выше 60 - 65 С,После И 11 баавдсипя всего гексаметплсп. ИМИ 112 0 1 ЛажДСИ 11 С СПИ,1 аОТ и иерем СП 1 ИВа ние п 1 ги той гкс тсмпе 1 гату 1 гс п 1 годолгка 10 т В течение 1 ч. Получеш 1 ую реакционну 1 о массу охлаждают до 18 - 20 С, осадок отфильтровывают и дважды промывают на фильтре т-ксплолог. После сушки на воздухе по 10 15 20 2 о 30 35 40 45 5(:1 лучают 13,5 - 13,6 г (99- - 100 "со) сол шокислого гсксаметиленимина в виде белого кристаллического порошка. Зта соль может быть использована без предварительной сушки, так как фосгенирование ееведется также в 1 г-кс 5 Лоле,Фильтратф и промывной и-ксилол объединяют, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного пасоса. Светло-желтый остаток перегоняют в Вакууме на масляном насосе.Получают бисч,й-гексаметиленкарбамид в виде бесцветной маслянистой гкидкости с т. кип, 145 - 147"С/1 мм рт. ст., ц 2 о 1 5160Выход 21,3 - 22 г (95 - 98,Зобо от теоретического, считая на исходныи гидрохлорид гексаметиленимина) .Себестоимость бис-К,К-гексаметиленкарбамида, получаемого по предлагаемому способу нигке на 500 руб. за 1 т, чем продукта, полученного по известному способу, а кроме того, полностью исключается образование сточных вод. Способ получения бисч,1 ч-гексаметиленкарбамида на основе фосгена и гексаметиленимина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, гидрохлорид гексаметиленимина обрабатывают фосгеном в среде нейтрального органического растворителя при температуре 85 - 90 С, после чего получающийся при этом М,М- гексаметиленкарбамилхлорид вводят во взаимодействие с гексаметиленимином при температуре 60 - 65 С, гидрохлорид гексаметиленимина, побочно образующийся в ходе процесса, возвращают на фосгенирование. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Регламент ЛепНИХИ на выпуск опьпных партий карбоксида Л., 1964.