Способ получения ортои пара-анизидинов

Класс 12 с 1, 3 СССР Ю 63685 ОП ИОАН ИЕ ИЗО БРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУарегистрировано в Бюро изобретений Госплана при СНК СС Д. 3. Завельски туховскии пара-анизидиновСпособ получения орто-и 301187) аркомхимпром за2133О июня 1944 года Заявлено 26 января 1939 г, в оубликова Как известно, орто и лара-анизидины получаются путем восстановления орто- и пара-нитроанизолов,которые, в свою очередь, получаются метоксилированием соответствующих нитрохлорбензолов.Выделение чистых орто и паранитрохлорбеизо;гов из смеси, получающейся в результате иитрованйяхлорбензола, осуществляется, путемпопеременного вымораживания иразгонки на специальной колонкесложного устройства. Эта операциясопровождается довольно частыми,особенно в летнее время, отравлениями занятых ва ней рабочих.Предлагается способ полученияорто- и пара-анизидинов путемметоксилирования смеси орто и пара-нитрохлорбензолов, полученныхнитрованием хлорбенвола, с применением или без применения частичного отделения пара-изомера и последующим восстановлением и разделением смеси орто- и пара-нитроанизолов,Получение чистых орто и параанизидинов из неразделенной смесинитрохлорбензо.тов имеет то преимущество, что исходное сырье ненуждается в дорогой и вредной дляздоровья рабочих очистке. П р и м е р. В автоклав на 3,0 л. снабженный мешалкой, загс жают 1510 см" 98-процентного метцлового спирта и 315 г эвтектической смеси орто и пара-нитрохлорбензолов, состоящей из 60 вв орто- и 40% пара-изомера. Затем при размешивании добавляют 152 сма раствора едкого патра, содержащего 680 г ХаОН в литре раствора, наблюдая при этом, чтобы теашература не поднялась выше 35. Автоклав герметически закрывают и в течение 1,5 часов нагревают реакционную массу до 80, а затем дают выдержку в течение 16 часов, постепенно поднимая температуру до 95", Максимальное давление к концу выдержки 2, 3 атмосферы,По окончании выдержки массу охлаждают до 20 - 25 и для неитрализацпи части избыточнойщелочи приливают 46,0 сма концентрированной соляной кислоты, после чего отгончют избыточный метиловый спирт, Затем в автоклав наливают 1 л горячей воды и при размешизании растворяют ею образовавшуюся поваренную соль и небольшое количество нитрофенолов. Затем содержимое автоклава выливают в дели- тельную воронку на 2,0 л и после; 63685 Предмет изобретения Отв. редактор Д. А, Михайлов Техн. редактор М. В. Смольякова 11131598. Подписано к печати 26,Х 1945 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 162 Типография Госпланиздата, им. Воровского, Калуга отстаивания отделяют нижний слой нитроанизолов, который промывают теллой водой вторично,Выход нитроанизолов по данному гопособу 92 - 95 е 1 о от теории,Смесь пара и орто-нитроанизолов загружают в редуктор на 2,0 л, снабженный мешалкой и обратным холодильником, и туда же приливают 1320 г 22-процентого раствора сернистого натрия, нагревают при хорошем размешивании до 100 и дают выдержку прои этой температуре в течение 10 - 12 часов. По окончании выдержки массу охлаждают до 25 - 30 и переносят в делительную воронку на 2 л, По отстаивании верхний слой, состоящий из смеси анизидинов, отделяют и дважды промывают порциями по 100 см воды. Промывная вода идет для растворения сернистого натрия для следующей операции, а сырая смесь анизидинов поступает на разгонку, Выход анизидинов на нитроанизолы 92 - 94 5 от теории.Смесь анизидинов подвесгают разгонке в приборе, состоящем из куба па 1 л, на который плотно насажена разгонпая колопка, представляющая собой стекляннуо трубку с внутренним диаметро., 20 мм и высотой 40 см, наполпе 1;- 1 ую ствкг 1 янными кольцами Рашиг 1 с внутренним диаметром 3 мм и высотой 5 мм, 1( верхнему концу колонки пришлифован дефлегматор, представляющий собои обычныи прибор де-Копинга с диаметром шара 5 см и высотой нижнего патрубка в 11 см, Дефлегматор соединен с холодильником и приемниками,В куо наливают 700 г сырой смеси анизидинов, состоящей из 40% пара- и 60% орто-изомера и включают вакуум в 730 - 740 мм, При этом до температуры 40 - 45 отголяется вода, которую отделяют, затем, при температуре 126 - 128=, перегоняется первая фракция весом в 245 - 255 г, застывающая при 4,4 - 4,7, т. е. представляющая собой чистый орто-анизидин. Вторая фракция перегоняется при температуре 128 в 1 весом в 255 в 2 г и представляет собой смесь орто- и пара-изомеров, После этого разгонку останавливают, меняют колонку 1 га такую же, но длиной в 20 см и отгоняют третью фракцию весом в 140 - 150 г, застывающую при температуре 56,3 - 56,5, представляющую собой чистый пара-анизидин. Остаток в кубе выгоняется при следующей операции разгонки, В одну разгонку, следовательно, получается в чистом виде около 60 Ь от загруженного ортогапизидина и около 65 % пара-анизидина, Промежуточную фракцию (35 - 40 в 1 е от загрузки) присоединяют к следующим продуктам разгопки. Спосоо по;1 учени 51 орто- и парааиизидинов путем метоксилирования нитрохлорбепэолов с последующим восстановлением нитроанизолов, отличающийся тем, что метоксилированию подвергают смесь орто- и пара-питрохлорбензолов, полученных питрованием хлорбензола, и смесь орто- и пара-нитроанизолов Вэсстанавлива 1 от и разгон 51 ют,