Способ получения полиолефинов

. Яяфаетдтйи цт. 630259 Союз Советских Социалистических Республик(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ 11 ИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ 11 зобретене отчосится к пол;мерной х:м:1:1, а име 510 к непрерывным процессам полтнмертзации, в частности к нс;рерызнопроцесс3 Олимсризяции этиле.а его сессс:1 рОГилеОм в п 3 рисутств:Я метяллоорга:1:гчеокпх катализаторов.11 ззестен нспрерывый способ полимеэ:1- язци этзГе 51 Я с .ропиленом, согласно которому компоненты катал:затора - тр:1- х; Орид тита:а на осителе и д 3 этГЯГюминийхлоэ:д смешивают в отдельной смкост в присутствии ароматического или;1 араф:1- нозого растворителя и подают в полимеризатор, з котором проиеходтт полимеризация в 13 Геня 31 Гропп;Сна 1. Поско:ьк; :,аалтти 1 сскяя смесь 3 мест тснденцию зякупор 3 зя ь ком:3 кяц;11, ее:Оддотме 1 эзатор посремно с;.3 яст:оритс;ем ерез 1 эехходозОЙа:Ос, сообЦаОцайСя 1,Як с емкостью, в которой смепизаОт катя;1:1- затор, так и с емкостью, в которой находтся эястворитель.ОдЯко такая 3 одаа каталузят 01 эа требует оольшого количества раствортели, что зедет к увслычсНю его расхода и до- ээГГ:1:ТелыОй 5 Ягрузке на узел регенерации растворителя и, соответственно, требует узелтчения Объемов а:паратов и произзод 31- тгльности насосов, Кроме того, из-за боль- тцОГО оазбязлс:1:5 катал:здтОэа ус 105 к:яет я упрязле;1:с;роцсссом. Пр:1 циклНской подаче катализатора полимерпздция1 ротекяст с 3 ерсмснпой скоростью, что ризэдит к:еодноэодцости свойств полмер 1,5 Иззсстсн таккс способ полученця поГ 3051 е ф 5 О 31 1051 3е 13:3 д пи е й э ил е:д 31, 1 исополи мер из а цией его с: роп иле:ом в срс;с углеводородного растворителя в присутстз:.и каталзатора на основе соедицс:ият:тя:я, сосд:1:с:ия ялюми 1 я и 1 одо;3 од;,:.эНем водородом обрабатывают готовуюсуспецзик 1 катят 3 заторя 2.Пэоесс (011 оли 1 ер 31:тЦ 3131 э 1 НГ 1 епя сопэовокдяется налиацисм цолимсря пд15 стенки реактора, Погимер загрязняется остаткам:, катал:затора.ЦСГь 0 изоорГени 51 яв,151 стс 51 прсдотзрдше 3 е:ЯлГЯ:.51 полимера ца стенки полимер:зяц:оццой аппаратуры.20 Это достигаетя тем, что в кячсствсК Я Т Я;3 Я0 Р 11:Р:С Я Ю Г П : 10 Т О 3 11 11Ов срсдс водорода смесь метоксихлорида ти;яя, Гнанес.5.3 Ого;а злоцд мдг 1 51, и дпизоб тил 1.13 НппНдрда,С 1 ене:3 е коз:10 нснОв кятя;1 изяО,япРОздднт з Отд 351 ьтОЙ смкОтц пРН дя 3:153131водорода до 0.07 Л 1 В,.1.Реакцию 3 ОГмеридции проводят;р:165 - 90 С:. дязлс:1;и 0,3 - 1,3 .ЧН созЗ 0 даваемом подачей этился или смеси эги630259 Формула изобретения Сосгави;едь Н. Котельникова Рс",к( о Т. Никольская Текред 11. Рыбкина Коректор И. Симкина Заказ 574/1004 Пз; г;, гз 04 Тиран( 613 Подписное НПО Государственного комигета СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж;к Раглнская наб., д, 4,5Тип. Харьк. фил. пред, Патент лева с пропиленом з присутствии ялцфатнческоо растворителя - бензчьча, геь(саня, гептана или других и регулятора мэлекля 1 зного веса водорода.П р и м е р 1. В реактор, в огэро., ;- 5 хэдьчтсЯ РастзсР А 11 изо-С 4 Нз) зН,в бонзине, не:рерызно прц нермешизанц; реякцион:ой массы подают жидкую фазу - Оензип, содеэжящую смесь кятялизяторо:., и газовую фазу, содержащую этилен и зсдород 140 об. Уровень реакционной массы в аппарате поддерживают постоянным.Смесь катализаторов готозяг следующим образом. 15В подготовленный аппарат заливают рас пвор А 11 изо-С 4 На) зН,в бензине с кснцентрацией 0,5 г/л, азот из аппарата сдувают до давления 0,01 МН/лз,и з аппарат подают водород до общего дазления 20 0,07 МН/,из. Затем в аппарат загружаю-. Т 11 ОСНз)Сз на носителе МдСз. Содержимое аппарата перемешивают при омнагной температуре не менее 0,5 ч .; затем непрерывно подают в реактор. 2 эРежим полимеризации: темслературя 83 - 85 С, давление 1,2 МН/л, концентрация Т 1 ОСНз) Сз на носителе МдС з 0,01 г/л В 1 эеякторе; скорость подачи жц ткой фззы 40 л/и.Пол;меризацию прекращают через 9 Выс(од полимера 620 кг з расчете .я 1 г Т 1.Показатель текучести расплава полимера 4,55 г/10 иин; плотность 0,962 г/сл-;пасыппой зес 213 г/л. 35П р и,м е р 2. Г 1 олцмеризацию проводя г и алОГцсно и риме 1 зу 1, за иск,ючением ТОГО, что в реактор подают газовую фазу, содержащую эилед. прозплен 16 об. оЬ)зсдоРод. 40Температура полимерцзациц 78 - 80" С; концентрация Т 11 ОСНз) С 1 з ня 1:.Осцтеле МС 1, 0,00 О г/л.Полимеризацпо прекращают чере" 11 ч.Выход сополимера 640 кг в расчете .Я 45 1 гТ.,Показатель текучести расплава поли - мера 12,8 г 10 иин; плотность 0.930 г сл ;насыпной вес 290 г/л.П р и м е р 3. Полимеризацию проводят 50 аналоги но примеру 1, за исключением то. то, что з яг:пазят, гл" чэоцсхслпт с.еще. нце кагалцзатороз, не полают водоро-,Чер з 2 ч работы заку:орцваются трубопрозоды, прекращается подача ж:дкой фазы в реа(тор. Г 1 ри Вскрытии реактора обнаруживается налипание полимера:а стенках аппарата со стороны вводя катализатора, комки полимера во всем обьее реактора.Г 1 р получении пэлцолефиноз но предлагаемому способу процесс протекает равномерно, без локальных перегревов, без налипания готового продукта на стенки реактора и закупоривания коммуникаций каталитическим комплексом и полимером. Непрерывный процесс можно проводить в течение длительного, времени без остановок на очистку реактора и коммуникаций.1(оличестзо используемого, растворителя уменьшается в 3 раза по сравнению с известным способом, при этом снижаются затраты на его регенерацию, что в целом удешевляет процесс. Равномерная подача каталитического комплекса в полцмеризятор позволяет регулировать скорость процесса и получать полимер, однородный по сзойстзам. С.особ получения полцолефцноз полимвризаццей эт:,лена цлц сэполцмерцзаццей его с пропцленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора на основе соединен(ия титана, сэедцненля алюминия и водорода, отличающийся тем, что, с целью предотвращения налцпанця полимера на стенки полимеризационной аппаратуры, в качестве катализатора грименяют приготовленную в среде водорода смесь метоксихлорида титана, нанесенного на хлорид магния, и диизобутилалюминиигпдрда. Источники информации, принятые вовнимание прц экспертизе; 1. Г 1 атент США372687 о, кл.260-85.3 Р, опублик, 1973. 2. Патент ФРГ1213118, кл. 39 с,25/01, опуолик, 1966.