Способ получения -ненасыщенных карбоновых кислот

)630248 Союз Советских Социалистических Республик(08819); :. ло делам изобретений н открытии(71) Заявитель Отделение Ордена Ленина института химической физикиАН СССРИзобРетение относитсЯ к спосооам сполучсния а,-,генасыщенных карбоновых кислот, используемых в качестве полупродуктов орга:ического ситеза для .поллевия ор ацичесских стекол, золоко, клеез, герметиков,:призеняемых в авиа- и судостроении, радиотехнической, оптической друг:,х отраслях промышлевности.Известеы способы полусения а.13-с:1- съ Щенц ых ка р боозых к)1 с:10 т и ятч 1 стад)11- ным синтезом, в чаСтности акриловой кислоты из апетлона и окис углерода 11 и метакриловой кислоты из ацетона и с:1- ,нильвой кислоты 2.Одвако указанные спосооы цмеот 1)яд недостатков: дорогие исходные вещества (ацстцлев, синильная кислота, аистов); ело)киост ТехОлог)и (взпьовоопасность с 1 цетилеца; ядовитость 01 ысц уг;ср)дд 1 синильной кислоты; необходимость раб)ты под п 1)в.щекным давлением);необходимость применения вспомогательных химцчес)сих реагентов .ца отдельных стадиях синтеза (серная кпелота, едки катр); недостаточная чистота получаемых лр ОдСито.Известец сспособ полу ения а,)З-оецасыщенных кис;0 т (акрцловой кислоты) ленем пропилена на огкисгных катализаторах при 350 - 45) С 31. К ч:слу недостатков каталитичсског;)способа следует отнести: малую селектвость - до 10 - 15",;) (наличие оольшого1 села пооочцых продуктов); присцсцис вката:сзаО;) а окСи всОм; таядоз)того легколетучсго соедицсвия, загрязняющего продукт; каталитический способреализован только для полученгя одной акрлавой кислоты; зстилакриловуо и этилаырилов ю кислоты це т дается пол чить катал)пичсским способом,11 ззестец та кикс спосоо пол чения гт,13-сВаСЫЩО 1 НЫХ КИСЛ), В ЧаСТНОСТИ с)КРИЛОВ 01кислоты окислением аллилового спирта в15 квелой среде ва платиновом аноде,при потенциале 0,2- - 0,5 В от)ностельно насыщеного каломельно: о электрода. Выход акр- лозой кислоты (по вещесгву) 60 - 70", 141.Нсд)Статками известного спосооа яв-с 0 ля:отея: высокая стоимость трудцолоступкого исходного сырья - аллилозого спирта;высокая сто,:мости платинового д 11; цсВОЗМОжОСТЬ УтпцэаЦИЦ ВОДОР 1)лс), ВЫДСляюшегося при электролизе; низкий выходпродукта; по известному способу цевозмокно полу снце других а,Д-тСнасыцсццых карбоновых кислот, кроме акриловой,Цель изооретснця - повышение выходацелевого и)одукта 1 упрощение техцогОги;1ЗО процесса.Формула изобретения Составитель Н. Токарева Техред Р 1. РыбкинаТин. Харьк. фил. пред, Патент Постановленная цель достигает;.-,-, тем. что в каестве исходого сырья пспользгт с:.".,- нгцасыщенный альдогзлд и про.есс ведут п;,ги потенциале ст +1,7 дс - , 2, В с-.: - :с.сительно насыщенгпсго каломельногс электро:а с использованием дзуокис". сз.нцг з качсстзе анода.Процесс, получения и,й-ненасыцценных епслот основа на электрохвгческом окислеи а,р-нснасышеиых альдегдоз в кис лой среде.Для повышеня выхода пс зев.естзу азлодное и катодное пространство разде.ляются диафрагмой, что позволяет поз=- сить выход по веществу до 90% при стоп"с цен:лой селектпвности и утил;зирозать вы.деляющийся в катодном пространстве зо.дород.П р и см е р 1. В анодное пссстргистзо электрслизера загружают 150 сз электсс.лита (10%-ный На 804) и 15 сл(з 12,6 акрслеина. Уста навтизаот,потенциал а,иода +2.0 В (насыгценный каломельцый электрод), Плотность тока 5 А/длР. Опыт проводят при температуре 10 С,в течение 2 ч.Получено 14,6 г акриловой кслоть:.Выход по веществу 90%, Выход по тсу 78% . С ег ек та вт ость 100%.П,р и м е,р 2. В анодное пространстзо электролизера загружают 150 слз элект.о лита (8%-ного Ма,504+ 2%-ной Н,ЬО.) и 15 слез (12,7) метиакролед 1 на. Устаназливаот потепциал анода +,1,9 В (насыщенный,каломельный эгектрод), Плогность тока 5 А/дя. Опыт проводят при температу ре 20 С в течение 2 ч.Получено 14,2 г метакр лозой кислоты.Выход по веществу 91%.Выход по току 81,5%. Селективчость 100%. Собрано 110 с,з водорода. 40 П,р и м е р 3. В анодное пространство электролизера загружают 150 слз электролита (50%-ной Н 804) 14 с,цз (12 г) этилакролеина. Устанавливают потенциал анода 45 +1,8 В (насытценный каломельный электрод), Плотность тока 5 А/д,. Опыт проводят при техпературе 15 С в течение 2 ч.Получено 13/2 г этилакр 1 лозой кислоты, Выход по веществу 92%. Выход по ток; 80%. Се ективность 100,/з.Технически эффект предоженпя сраз:-ению с известным решением,Способ позволяет получать не только акриловую кислоту, но и драгие оз-ненась. - щен ные карбОчОзые иИслОты ( мета ь рлозую, этилакрилсзую в др.), которые з настоящее время не производятся (этилакриловая,гибс проиэзсдятся з ограниченном коичестзе (ветакрилозая) .В качестве исходного сырья испол ьзу -. т соответствующие альдегиды, которые получают с высокими выходами (до 70%) при гетерогенном окпслечиач дешевых низших олефиноз.Использование з качестве исходчого сырья легкодоступных дешевых альдегидов при электрохимпческом окислении по предварительной оценке позволит снизить се. оестоимость продукции на 30 - 40%.Выделяющийся водород может быть полностью угилизирозан.Повышается выход продукта до 90%. Способ получения а,р-ненасыщенных карбонозых кислот с испоьзозанием электрохпхическсго сксления в кпс:ой среде, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышеи,:я выхода целевого гродукта и упрсше:-ия технологи прсцесса, в качестве исходного сырья используют о.,1 з-ненасыщенный а.ьдегид и процесс ведут при потенциале от + 1,7 до +2, В относительно насыщенного каомельнсго электрода с использованием двуокиси санина в качестве анода Источники информации, принятые всвнимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ М 855110, кл, 120, 21, опубл. 952 г. 2. Патент Германии М 761283, кл. 120,21, опубл. 1938 г. 3. Паушкин Я. Н. Технология нефтехиическопо синтеза, изд. Химия, 1973 г.,с. 38 40. 4. Авторское свидетельство СССРЛа 425897, кл, С 07 С 57/04, 1972,