Способ получения полиорганоалкоксисилоксанов

(45) Дата опубликования описания 22.0878 77/ Государственный комитетСовета Министров СССР:ио делам изобретенийи открытий1) Зайвитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛКОКСИСИЛОКСАН ые ние по- бладаюками. Пос;, а счеторгано" исилановормулынзичес- -Сф сходйых алкок инения общейтт -3-4 К - С СНдЙ"- алифа.)ный радикал С В. качестве используют сое къ(ок"), С,Нй,сфн, СН, - кий углеводоро или их смесьВ Изобретение касается получения полиорганоалкоксисилоксанов, котор могут быть использованы в качестве модификатора различных органических и кремнийорганических полимеров,Известен способ получения полиорганоалкоксисилоксанов алкоголизом органотриацетоксисилана или его смеси с тетраацетоксисиланом в присутствии ацетата калия 1).ЗОЭтот способ сложен в технологическом отношении, так как связан с получением индивидуальных органоацетоксисиланов, а также с необходимостью уничтожения большого количества отхо дов (солей, растворителей).Известентакже способ получения полиорганоалкоксисилоксанов частичным гидролизом в водно-спиртовых средах соответствующих органоалкоксихлорсиланов 2). Недостатком этого способа является необходимость получения соответствующих частично алкоксилированных хлорсиланов.Известен, взятый за прототип; способ получения полиорганоалкоксисилоксанов частичным гидролизом в водно- спиртовых средах органоалкоксисиланов с функциональностью 2-3 )31, Этот способ непригоден для получения станкин, Е.А.Чупрова, А.И.Беэи Б.А.Головня бильных олигоорганоалкоксисилоксанов с общей функциональностью системы 3-4, так как олигомеры, получаемые в этих условиях, наряду с алкоксиль" ными группами, содержат гидроксильные группы при кремнии. Поэтому та" кие олигомеры в результате реакции конденсации по гидроксильным группам легко переходят в полимеры пространственного строения, что затрудняет их использование в качестве модификаторов,Цель изобретения - получе лиорганоалкоксисилоксанов, о щих стабильными характеристи тавленная цель достигается з того, что проводят ацидолиз триалкоксисилана или его смеси с тетраалкоксисиланом при температуре кипения реакционной смеси в присутствии стеарата или олеата калия (натрит) в количестве 0,02-0,07от веса исходных алкоксисиланов.(0,000126 моль) олеата натрия, Смесьнагревают цо кипения и выдерживаютпри температуре 118-98 С в течение(4 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры,. добавляют 50 г(0,54 моль) толуола и трижды проьввают 8-ным раствором КИ в делительной воронке. На каждую промывку берут50 г раствора. После отгонки растворителя (смесь толуола и метилацетата)на роторном испарителе получают91,46 г олигомеров с содерясанием метоксигрупп 48-50 и кремния 23-25.Гкдроксильные группы при кремнии отсутствуют.П р и м е р 5. Аналогично примеру4 из 96 г (0,46 моль) тетраэтоксисила"на и 110,6 г (184 моль) уксусной,кислоты в присутствки 0,06 г (0,00019моль) стеарата калия с выдержкой прикипении в течение 6 ч получают 41,5 голигомера. Кинематическая вязкостьолигомера при 20 С 18,6 сСт, показатель преломления г 1,4061. Содержание этоксигрупп 42,7% гидроксильныегруппы при кремнии отсутствуют,Таким образом, предлагаемый способпозволяет. получать стабильные полиоргоноалкоксилоксаны благодаря отсутствию гидроксильныхгрупп при кремнии,с регулируеььм содержанием алкоксигрупп. Такие соединения сохраняютстабильные характеристики в закрытомобъеме в течение более полугода. Кроме того, способ удобен и В технологическом отношении, так как позволяетобходиться без большого количествасолей (типа ацетата калия) и органических растворителей. Формула изобретения П р и м е р . 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометроси обратным холодильником, загружаютсмесь, состоящую из 96 г(0,5 моль)винилтриэтоксисилана, 90,8 г(0,00007 моль) олеата калия. Смесьнагревают до кипения и выдерживают притемпературе 118-103 С в течение 4 ч(температура кипения реакционной смеси в процессе синтеза снижается засчет выделения зтилацетата). После 10этого содержимое колбы охлаждают докомнатной температуры, добавляют 50 г(0,54 моль) толуола, трижды промываютреакционную смесь 8%-ным растворомКСВ в делительной воронке. На каясдую )8промывку берут 50 г раствора, Послеотгонки растворителя (смесь толуолаи этилацетата) на роторном испарителевыход олигомера составляет 43,5 гкинематическая вязкость при 20.С661 сСт, показатель преломленияод 1,4280, Содержание этоксигрупп39,3, гидроксильные группы прикремнии отсутствуют.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из 105,75 г (0,5 моль) Фенилтриэтоксисилана, 90,8 г (15 моль) уксусной кислоты и 0,037 г ,0,000123 моль)стеарата натрия с выдержкой при кипе"нии 1 ч получают 81 г полиФенилалкок-.сисилоксанов со средней молекулярной ЗОмассой 460 и с содерясанием кремнияи этоксигрупп соответственно 12,9 и44.13. Гидроксильные группы при кремнии отсутствуют,П р и м е р 3. В трехгорлую Колбу, снабженную мешалкой, термометроми обратным холодильником, загружаютсмесь, состоящую из 85,6 г (0,45 моль)винилтризтоксисилана,10,4 г (0,05 мольтетраэтоксисилана, 93 г ( 1,55 моль)уксусной кислоты и 0,045 г(0,00014 моль) стеарата. калия. Смесьнагреваютдо кипения и выдерживаютпри температуре 118-98 С в течение6,5 ч. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 г (0,54 моль) толоула и. триж -ды промывают реакционную смесь 8%-нымраствором КСВ в делительной воронке.На каждую промывку берут 50 г раствора. После отгонки растворителя(смесь толуола и этилацетата) на роторном испарителе получают 48 г олигомера, кинематическая вязкость при20. С 15,5 сСт, показатель преломлеони я О 1, 4 300 . Содержание эт оксийогрупп 39,3, гидроксильные группы прикремнии от сут ст вуютП р и м е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометроми обратным холодильником загружают ,60смесь, состоящую из 122,4 г (0,9 моль)метилтриметоксисилана, 15,2 гЦНИИПИ Заказ 5570/29Филиал ППП Патент, г Способ получения полиорганоалкоксисилоксанов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью получения продуктов,обладающих стабильными характеристиками, проводят ацидолиз органотриалкоксисилана или его смеси с тетраалкоксисиланом при температуре кипенияреакционной смеси в присутствии стеарата или олеата калия (натрия) в количестве 0,02-0,07 от веса исходныхалкоксисиланов.Источники инФормации, принятыево внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР9 274359, кл, С 08 Я 77/18, 1970.2, Кремнийорганические соединения,Труды совещания, вып. 6 НИИТЭХИМ,М., 1967, с.43.3, Андрианов К,А, Кремнийорганические соединения, М Госхимиздат, 1955,с.222-225,Тираж 641 Подписное