Способ получения синтетических смол

тасЕсок:эпэяРатентно-т :.,:ок:.;а О П И С"АН И Е 249620 Соее Соеетскиа Социалиотическиа РеспуЬлинависимое о свидетельстваЗаявлено 22,7,1967 ( 1158476/23, 39 с,2 заявкиприсоединение МПК С 08 д Приорит Комитет по деламЬретений и сткрытии Совете МинистровСССР 643 (088.8) убликовано 05 Х 1.1969. Бюллетень2та опубликования описания 4.1.1970 авторы изобретени В, И. Бурмист кунов Казанский химико-технологический институт им. С, М. Ки 3 аявител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ Изобретение относится к способам,получения синтетических смол типа фенолформальде. гидных, расширяющих сырьевую базу смол такого типа.По предлагаемому способу смолу получают 5 конденсацией фенолов (фенола, креозолов и др,) с нитропропандиолами или нитропропантриолами в присутствии основного катализатора. Реакцию ведут в среде органических растворителей, Введение в молекулу полимера 10 нитрогруппы способствует значительному повышению температуры плавления смол по сравнению с обычными фенолформальдегидными смолами такого же молекулярного веса.Г 1 р имер 1. Получение смолы поликонден сацией 2-метил-нитро,3-пропандиола с фенолом.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 9,4 г (0,1 моль) свежеперегнанного 20 фенола, 13,5 г (0,1 лтоль) 2-метил-нитро,3- пропандиола. Смесь нагревают до бОС и прибавляют 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина, Заем эту смесь выдерживают при 105 С в течение 18 час, в результате чего наступает рас слоение продукта. Верхний слой сливают, и полимерный продукт промывают водой, растворяют в ацегоне, фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петролейньв эфиром, Из полученной коричневой 3 о 2смолы удаляют растворитель под вакуумом. В результате получают 15 г (78 пс от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацеточе, диоксане, диметилформамиде, низших спиртах, уксусной кислоте, труднее - в бензоле, трудно - в дихлорэтане, хлороформе, четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире. Полимер плавится при 90 - 91,5 С, имеет т, размягч. 57,5 - 83 С и мол. вес 3500 - Зб 80,После отгонки растворителей из смеси ацетон-петролейный эфир, используемой для пе- РеосаждениЯ пРодУкта, полУчают 4 г (21 сп от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес от бОО до 700. П р и м е р 2. Получение смолы поликонденсацией 2-этил-нитро,3-пропандиола, в присутствии едкого кали с фенолом, Опыт проводят ио методичке. примера 1. К смеси 12,3 г (0,13 моль) фенола и 14,9 г (0,1 лоль) 2-этил-нитро,3-пропандиола при бОС прибавляют 2,8 г (0,05 моль) едкого кали в виде 20%-но о водного раствора. Процесс ведут 10 ча: при 105 С. В результате аналогичной примеру 1 очистки, получают 14,6 г (70 ос от теории) твердой смолы и 5,9 г (28% от теории) жидкой смолы с молекулярным весом б 50 - 700, Твер. дая смола имеет т. пл. 101 - 102,5 С, т. размягч, 94,5 - 99,5"С, мол. вес 3500 - 3700.249620 4 Составитель О. ЦыпкииаРедактор О, филиппова Техред Л. К, Малова Корректор С. М. Сигал Заказ 3341/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пр им ер 3. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-нитро,3-пропандиола с фенолом в присутствии триэтиламина в растворе толуола.В,колбу помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-нитро,3-пропандиола, 50 мл сухого толуола, 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, и реакционную массу навревают,при 95 С в течение 15 час.После завершения реакции толуольный слой сливают, а смолу очищают по методике, списанной в примере 1. Выход твердой смолы 1,42 г (73% от теории) и жидкой смолы с мол. весом 600 - 650 4,6 г (24% от теории).Твердая смола имеет т. размягч, 58,5 - 79,5 С, т. пл. 82,5 - 85 С, мол. вес 2100 - 2200.П р и м е р 4. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-нитро,3-пропандиола с фенолом в присутствии едкого кали в растворе этанола.Смесь 9,4 г (0,1 моль) фенола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-нитро,3 пропандиола, 70 мл абсолютного этанола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали перемешивают 24 час при комнатной температуре и 8 час при кипении. После этого смесь нейтрализуют 14 мл 25%-ной со. ляной кислоты, отгоняют растворитель, и смолу очищают по вышеуказанной методике. Получают 13,5 г (70% от теории) твердой смолы и 3,5 г (18% от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес 550 - 650,Т;вердая смола имеет т, размягч, 59,5 - 85,5 С, т. пл. 90,5 - 91,5 С, мол, вес 1750 - 1800.Пр им ер 5. Получение смолы,поликонденсацией 2-оксиметилнитро,3-пропандиола с фенолом.В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и ловушкой Дина - Старка, помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали, растворенного в 8,5 мл воды, 50 мл толуола и 15,1 г (0,1 моль) 2-оксиметил-нитро,3-пропандиола, Смесь нагревают с постепенным повыше- кием температуры до 120 С и отгонкой воды, 5 Время реакции 1,5 час. Получают твердуюхрупкую смолу темно. красного цвета, Смолу промывакт водой, петролейным эфиром, ацетоном и затем выдерживают под вакуумом.Выход полимера 19,7 г (95% от теории), По лученная смола не растворяется в известныхрастворителях и разлагается при нагревании свыше 350 С.П р и м е р б. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-нитро,3-,пропандиола с кре эолом.Смесь из 10,8. г (0,1 моль) о-крезола, 13,5 г(0,1 моль) 2-метил-нитро,3-пропанадиола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в виде 20/о-ного водного раствора напревают при 105 С 14 час.Жидкий верхний слой сливают, а смолу промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды переосаждают петролейным эфиром из ацетона, После вакуумирования получают 20,2 г (97% от тео рии) твердой красно-коричневой смолы,Полимер имеет т. размягч. 151,5 - 165,5 С ит. пл. 169 - 170,5 С, мол, вес 3250 - 3400. Предмет изобпетения30 1. Способ получения синтетических смол путем конденсации фенолов с ди- или триолами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол типа фенолформальдегидных, в качестве ди или триолов применяют нитропропандиолы илинитропропантриолы и реакцию ведут в присутствии основного катализатора.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтореакцию ведут в среде органических раство рителей.