Способ получения полиариленсульфидов

.са Сваи л 1АСТМ .-%т гбм ОЛИСИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советсииз Социалистических Респубпин(23) Приоритет(43) Опубликовано Государстыеыыый камытетСоыета Мыыистров СССРыо дедам ызобретеиыйи открытий078 Бюллетень Яо 37 45) Дата опубликования описания 210878 В.К.Шитиков, В.И.Неделькин,кинцев, В.С.Глебычев, Б.В.ЯкобсонВ.Я.Лепилин и В.И.Мисюрев.А.Сергее .Н,Устька .С.Коган,) Автори изобретен Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНСУЛЬФИДО труктурногоС крнсталличны. 61) Дополнительное к ав 22) Заявлено 040477 (21) И э обретение касается получени я полиариЛенсульфидов (ПАС), которые могут быть использованы в качестве основы конструкционных материалов, покрытий, связующих, устойчивых при 5 повышенных температурах к действию химических агентов.Известен способ получения полиариленсульфидов конденсацией дигалоидароматического соединения с сульфидом 10 щелочного металла при эквимолярном соотношении исходных мономеров 1).Однако процесс поликонденсации необходимо проводить в автоклавах под давлением. Выход целевого продукта невысок и составляет всего 44,0-62,0 от массы загрузки исходного дигалогевида.Известен, взятый за прототип, спо соб получения ПАС поликонденсацией 2 В дигалоидароматического соединения с сульфндом щелочного металла в среде высококипящего полярного органического Растворителя прн температуре кипе ния реакционной смеси 21. Основным ф недостатком этого способа является низкий. выход полимера (44,0-51,4) от загрузки дигалогенароматического соединения , что снижает эффективность процесса и создает проблему регенерации исходных мономеров и отделения от них ПАС.Цель изобретения - повышение выхода ПАС и упрощение технологии выделения целевого пролукта.Поставленная цель достигается эа счет того, что дигалоидароматнческое соединение и сульфид щелочного металла берут в молярном соотношении от 1,0:1,1 до 1,0: 3,0 соответственно. Конденсацию проводят при температуре кипения реакционной смеси. В качестве полярного органического растворителя берут й-метилпирролидон, й -метилкапролактам, диметилсульфоксид, диметилацетамидПолученные полимеры представляют собой порошки белого илн светло-желтого цвета, полностью растворитев высококипящих растворителях и размягчающиеся при температуре270-285 6 С.В ИК-спектрах ПАС содержатся полосы поглощения, характер.ные для колебаний связей Фенил-сера (1090 см ) и 1,4-дизамещенных бензольных колец7141 пр ме 75-280 2,36 1 ьь 2,2 б 274-27 5 279"28 73 60,0 0,250 52 12,0 8111,1 75 1 66,0 О,6,73 0,05 1 72,0 0,300 1 й 3,0 Формула:изобретен вое 62П р и м. е р, 1.Получение ПАС на основе 1,4-дихлорбенэола и избытка сульфида натрия.В трехгорлую колбу, снабженную ,мешалкой, вводом аргона и прямым хо. ьлодильником, загружают 48,0 г (0,2 моль) сульфида натрия в виде кристаллогидрата, 100 мл й -метилпирролидона. Реакционную массу кипятят в токе аргона до полного удаления аэеотропной смеси (вода - раствори- тель) . Затем в реакционную массу добавляют 14,7 г (0,1 моль) 1,4"дихлорбензола, и смесь кипятят с обратным холодильником б ч. Реакционную массу не охлаждая, выливают в 500 мл воды, выпавший осадок полимера отфильтровывают,промывают иа Фильтре Пр и м е р б. Получение ПАС на основе 4,41-дихлордифенилсульфона.Процесс .проводят по способу, опи" санному в примере 1. В качестве исход ного дигалоидароматическогосоединения берут 14,35 г (0,05 моль) 4,41" дихлордифенилсульфона и 24,0 г (0,10 моль) сульфида натрия в виде кристаллогидрата.Выход 14,08 г (98,0 от загрузки 4,41-дихлордифенилсульфона) . Температура размягчения 228-232 С.Элементный анализ, найдено, : С 55,72 Н 3,28; 6 27,17; О (по разности) 13,93 ьП р и м е р 7. Пелучение ПАС на основе 4,41-дибромдифенила.Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. В качестве исходного дигалоидароматического соединения берут 31,2 г (0,1 моль) 4,41-дибромдифенила, и процесс про, дят в диметилсульфоксиде.Выход 25,27 г (81 ь 0 от загрузки 4 ь 4 -дибромдифенила) . Температура1размягчения 260-265 С.П р и м е р 8. Получение НАС на Основе 4,41-дихлордифенилоксида.Прбйесс осуществляют по способу, ОПИсанному в примере 1. В качестве исходного соединения берут 23,9 г 200 мл воды и 200 мл ацетона и сушат до постоянного веса.Выход 10,1 г (68,7 от загрузки).Элементный анализь найдено,: С 60,30 Н 3,38;34,36; С 6 - отсутствие.Приведенная вязкость 0,06 дл/г ( с(.-хлорнафталин, 200 С, 0,1 г ПАС на 10 Мл растворитЕля). Температура размягчения 275-280- С. Ю П р и м е р ы 2-5. Получение ПАСс различным молярным соотношением1,4-дихлорбензола и сульфида натрия.Процесс осуществляют по способу,описанному в примере 1. Примеры раэ- )8 личаются соотношением 1,4-дихлорбензола М сульфида натрия, (см.таблицу) .(0,1 моль) 4,41-дихлордифенилоксида и процесс осуществляют в И -метилкапролактаме при температуре 230-240 С.Выход 21,08 г (88,2 от загрузки 4 41-ди;слордифенилоксида).Таким образом, способ получения ПАС, согласно изобретению, в отличие от известных Позволяет получить ПАС с выходом до 98 от загрузки исход-" ного дигалогенароматического соединения и приводит к практически полному его превращению, в результате чего отпадает необходимость регене" рации мономера и очистки от него ПАСь Способ получения подиариленсульФидов поликонденсацией дигалоидароматического соединения с сульфидомщелочного металла в среде высококйпящего полярного органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и й 60 с я тем, чтоь с целью повышения выхода полимера и упрощения технологиивыделения целевого продукта, исходные соединения берут в мояярномсоотношении от 1,0 ь 1,1 до 1,0: 3,0 68 соответственно.627141 Составитель В. Комарова Техред А.Алатырев Корректор А.власенка Редактор Л.ушакова Эаказ 5570/29 Тирак 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д.4/5филиал ППП 1 Патентфф, г,уагород, ул.Проектная, 4 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США 9 3354129,кл.260-79.1,1967.62. Заявка М 2373428/23-05,кл, С 08 6 75/16, 1976, по которойпринято решение о выдаче авторскогосвидетельства.