Способ получения 1, 1 -дициклопропилэтилена

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ Союа СоввтсимхСоциалмстнчесааРеспублнн(22) Заявлен присоединением заявки) Приоритет Гаеуаарствеемй кеметет Совета Мееетрее СССР ее делам нзабретене я атеумте(54 ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИИИКЛОПРОПИЛЭТИЛЕНА носится к способу полупропилэтилена (1), мономером и полузах соединений с неспановыми кольцами в Изобретение о чения 1,1-дицикл который является продуктом в спите ковькими циклопр ч ения 1, 1-днцикноом 18-20% депопропипкарбинов вакууме над пособ по с выход метилдиц Известен пропидэтиле на гидратацией аа (П) при и-топуолсульф Процесс проте агревавии кислотой кает по с О ба явля пропйлэтизовании в го способа сосквчестве кания и проведех углеводоя циклов в 1 )Недостатком этого снос ся низкий выход 1,1-дицикл лена при одновременном об качестве примесей диеновы родов - продуктов раскрыти целевом соединении. пушева и О. М. Нефедов По технической сущности к предлагаемому способу наиболее близок способ получения 1,1-дициклопропилэтилена с выходом 55% дегидратацией метнпдициклопропилкарбинопа при кипячении в течение 100 ч в среде растворителя в присутствии в качестве катализатора катионообменной смолы в Н-форме 2.Недостаткиэтого способа - ревысо- О кий выход 1,1-дициклопропилэтилена ибольшая продолжительность процесса.Белью изобретения является увеличение производительности процесса выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса дегидратации,Цель достигается описываемым способом получения 1,1-дициклопропилэтилена дегидратацней метипдициклопропилкарбинопв в присутствии в качестве ка твлизатора сульфата магния в газовой фазе при 90-150 С в присутствии инертньго разбавитепя.Отличие предложенн тоит в использовании в тализатора сулырата ма627115 Составитель Т. РаевскаяРедактор 3. Бородкина Техред Э, Чужик Корректор Н. Тупица Заказ 5567/27 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент" г, Ужгород, ул. Проектная, 4 нии процесса в газовой фазе прио90-150 С в присутствии инертного раэбавителя, Катализатор помещают в находящуюся в катадитической печке трубку и метилдициклопропилкарбинол пропускают в токе инертного газа (5 л/сек) ф со скоростью 02-03 ч . Собираемый катадиэат сушат и 1, 1-дициклопропилатиден выделяют ректификацией над металлическим натрием. 1 ОП р и м е р 1, В каталитическую грубку помещают 50 мл сульфата магния марки "ч" (ГОСТ 4523-67) и при 90 С пропускают со скоростью 0,2 ч 5 г метилдициклопропилкарбинопа. Из каталиэата 1выделяют 2,8 г 1,1-днциклонропилэтидена. Выход 65 о. т. кин. 129-131 С/760 мм рт, ст,;и 14635; д, 0,8427.ПМР-спектр ( Д"м.д.): 0,37-0,6(мудьтиплет, 4 группы СН в цикЯло-С Н) 1,0-1,5 (мультиплет, 2 СН),4,5 (синглет С " СН ),П р и м е р 2. Через 50 мл сульфата магния при 130 С в течение 25 минопропускают со скоростью 0,25 ч 5 г 25метиддициклопропидкарбинола. Получают305 г (выход 68%) 1,1-дициклопропилэтядена со степенью чистоты 96%.П р и м е у 3, В аналогичных условиях пря 150 С и пропускании 5 г метяддициклопропидкарбинода со скоростьюО,З ч получают 3,19 г (выход 74%)"дициклопропилэтилена обеспечивает увеличение выхода целевого продукта в 1,3раза (до 74%) по сравнению с лучшимиз известных способов. При этом резкопрвышается производительность процес-са. Так, ранее для дегидратации 100150 г метиддицикдопропидкарбинода требовалось непрерывное кипячение реакционной массы в течение 100 ч. Согласно предложенному способу то же количество спирта над 100 мл сульФата магния дегидратируют эа 4-5 ч при одновременном увеличении выхода целевого продукта. Кроме того, проведение процесса дегидратации в газовой фазе в каталитической трубке позволяет осуществлять его по непрерывной схеме в любых масштабах.При дегидратации метилдициклопропядкарбинола над известными ранее катализаторами (кроме ионообменной смолы амберлит 1 кС) наряду с целевым продуктом - 1,1-дициклопропилатиденом - образуются углеводороды с раскрытым циклопропановым кольцом .в количестве до 30%.При получении 1,1-дициклопропилатилена по предложенному способу такие углеводороды не образуются. Формула яэобретения Способ получения 1,1-дициклопропидэтидена дегидратацией метиддицяклопропилкарбинола при нагревания в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения производительности процесса,. выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют сульфат магния и процесс проводят,в газовой фазе при 90-150 С в присутстовии инертного раэбавителя.Источники информации, принятые во внимание при акспертиае:1, Дьяконов И. А.,Стройман И, М. К вопросу о получении 1,1-дицикдопропилэтилена - ЖОХ 1963, ЗЗ, с. 4019.2, Нефедов О. М Долгий И, Е., Шведова И. Б.Шафран Р. Н. Получение и некоторые карбенные .реакции 1,1-дицикдопропилатилена, Иэв, АН СССР, серия химии, 1972, с. 1885.