Способ получения 1-арилплюмбатранов

О П И"(;-"А Ы-И.;Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социапистическик Респубпик(23) Приорите осударственный номнтетСовета Мнннстрое СССРно,делам нзойретеннйн отнрытнй.07 (088.8) 1 оллетень йъя Опуолш ано 25.0 5) Д ликования описания 060478 пу 2) Авторы изобретени В.С.Шриро, Н.Н.Землянский, Н.Д.Колосова, Ю.7.устынюк и К.А.Кочешков-плюмбанов, которые являются биологически активными веществами.Известен способ получения 1-арилннатранов действием триэтаноламинатриалкоксиарилолово йли арилстановую кислоту 1,Однако этот способ неприменим длясинтеза соединений этого класса в ряду свинца - 1-арилплюмбатранов,Предлагается способ получения 1-арилплюмбатранов взаимодействием триацилата арилсвинца с трис-(2-триалкилстанноксиэтил)-амином в среде инертного органическОго растворителя в соответствии со схемой:Ь тЬ(00 Ся) +й(СН,СИОВкг )р)(00 Н гг)Р+э-) тт 0 ОтОбразующийся в качестве побочногопродукта ацилат триалкилолова соответствующей обработкой вновь превращают в исходный трис-триалкилстанноксиэтил)-амин: 2 тт бнамон 2 ЫОИ я Еиовмя.+яеаак И О; Э В Э ЗЯ Вг(0 биЧ + 2 Ы СН СН ОН) - 2 К(СН СН Оби 17 З) Е 3 Нг Структура полученных соединений подтверждена изучением ПИР-спектра раствора 1-Фанилплюмбатрана в СЗ ОЗЭ (приведены:,а в м.д., мультиплетность, интенсивность, отнесение); 2,89 (мульт), 6 (Х в СНг ); 4,03(мульт), б (О-СНг ); 7,63 (мульт); 3 ( Я, ю -протоны С Н ); 7, 87 (мульт); 2 ( о -протоны С Н),Сравнение этого спектра со спектра- ми других 1-Фенилметаллатранов элементов 17 В группы для протонов мети леновых групп в Фрагменте ОСНгСН, доказывает наличие донорно-акцейторной связи РЬ - К в 1-.арилплюмбатранах.1-Лрилплюмбатраны представляют собой кристаллические порошки белого цвета, температура разложениякоторых лежит ниже их температур плавления,П р и м с 1 з 1, 1-Фенилплюмбатран с, н - Р (ОсП;,сн) ыСинтез и очистку вещества проводят в атмосФере сухого инертного газа (азота илн аргона).В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холо.Котельск ираж 559 П нного комитета Совет м изобретений и откр ва ЖРаушская н каз 2002/22ЦНИИПИ Государстпо дел113035 Мо писноеМинистров СССРий лиал ППП Патент, г. Ужгород, Ул. Проектная,дильником и капельной воронкой, поме,щают раствор 7,62 г (0,0075 моль) трис- -(2-три-н-бутилстанноксиэтил)-амина в 40 мл сухого толуола. К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,46 г (0,0075 моль) триацетата Фенилсвинца в 80 мл толуола, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, осадок отФильтровывают и сушат в вакууме.Получают 2,93 г (90,8 Ъ) -1-Фенилппомбатрана, т.разл. 93-95 С (в запаянном капилляре) .Найдено,Ъ; С 33,41 у 33,56 у Н 3,89; 3,97 у М 3,13, 3,06 у РЬ 48,13, 48,24.с,нкорьВычислено,Ъю С 33,48 у Н 3,95 р И 3,25)РЬ 48,17.1-Фенилплюмбатран хорошо растворяется на холоду в метаноле и этаноле. В остальных обычных органических раст, ворителях не растворяется даже при нагревании. Водой гидролизуется.П р и м е 2. 1-н-Толилплюмбатран И -СНС Н 4 р .ЮСН:СН ) .Соединение получают .по методике примера 1 из 5,71 г (0,012 моль) триацетата и -толилсвинца в 100 мл толуола и 12,2 г (0,012 моль) трис-(2- -три-н-бутилстанноксиэтил)-амина в 30 мл толуола.Выход 1-п-толилплюмбатрана 4,67 (87,6 Ъ), т.разл. 78-.80 С (в запаянною капилляре) .Найдено,Ъ: С 35,29; 35,36; Н 4, 4 с 17 у К Зю 21, 3,30 рфЬ 45 ъ 59 к 4 бю 8С,з Н 9 й 0 зР(Вычислено,Ъ: С 35,12; Н 4,3,15; РЬ 46,64,Растворимость 1-д.-толилп ранаподобна растворимости 1-Фен батра Фильтраты от синтеза 1-Фенил- и 1-и-толилплюмбатрана объединяют., растворитель отгоняют, остаток растворяютв 100 мл эфира и встряхивают с 40 мл,затем с 20 мл 10 Ъ-ного раствора едкого кали, Органический слой отделяют,фильтруют, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме,Получают 14,11 г гекса-н-бутилдистаннооксана с т,кип. 208-210 С/10 мм.10 Вещество растворяют в 100 мл толуола, прибавляют 2,3542 г свежеперегнанного триэтаноламина и смесь нагревают в течение 1 час, отгоняя выделяющуюся в результате реакции воду в15 виде азеотропной смеси с растворите"лем. Остаток выдерживают в вакууме810 мм до постоянного веса,Получают 16,04 г (80,9 Ъ от исходного количества) трис-(2-три-н-бутил 20 станноксиэтил)-амина, к, 1,4946.2Найдено,Ъ: С 49,80; Й 9,07; Ц 1,43Ьи 35,15,С 42 нддиозс и,Вычислено,%: С 49,65; Н 9,16;25 И 1,38; Ь 35 07,Способ получения 1-арилплюмбатранов, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что триацилат арилсвинца подвергаютвзаимсдействию с трис-(2-триалкилстаннооксиэтил)-амином в среде инертногоорганического растворителя.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1.(.ейп МОсМТ.ЬИЖеыь аЫ сЬакас