Способ получения децен-5-диона2, 9

1 595282 Сонз Советских Социалистических Республик(22) Заявлсно рисосдиненисм за Государственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретенийн открытий 3) Приоритет(45) Дата онублпко аи о; оди 20 03 78) Лвторы изобретения А, Н. Башкиров, Е. И. Боголепова и Р. Аститут нефтехимического синтеза им. А,идман(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЦЕН-ДИОНА,9 Изобретение относится к способу получения децен-диона,9, представляющсго интерес в качестве исходного продукта в синтезе разлпьх оиф н(,оал.ньх гропзводньх.Способ получспия децен-диона,9 и само соединение в литературе не описаны,Известен способ получения октен-диона,7 из хлорангидрида гидромуконовой кислоты взаимодействием диметилкадмием,Однако этим способом получить децсн-дион,9 невозможно.Предложенный способ получения децен- диона,9 состоит в диспропорционированип аллилацетона в присутствии катализатора 1(сзОт, нанесеного на носитель ЛзОз, промотированного алкильными соединениями олова общей формулы Яп 1(4, где Й - алкил с 2 - 4 атомамп углерода, при 20 - 60 С.Лучшие результаты достигаются при использовании рениевого катализатора состава, вес. %: 4 - 15 Йез 07, 80 - 90 у=Л 1 зОз, остальное ЯпК 4, где К имеет указанное значение.Реакция диспропорционирования двойной связи описана для олефинов, циклоолефинов, некоторых галогснолефинов. Однако о возможности диспропорционпрования нспредсльных кетонов и других кислородсодержащих соединений в литературе сведений не имеется. В литературе, посвященной реакции диспропорцнонирования, отмечается, что дпспропорционпрованпс кислородсодсржащих соедпнсппй в настоящсе время не осуществлено и для рсчпснпя этой задачи требуется поиск нового катализатор;, так как при осуществлс пи данпого процесса возникают принципиальные сложности, связанные с преимуществспной координацией кислородсодержащего реагента катализатором за счет неподеленной гары электронов кислорода.10 Предложенный способ получения дсцендиона,9 позволяет проводить процесс диспропорционирования аллилацетона с высокими скоростями и селективностью (см, таблицу).15 П р и м е р 1. Диспропорционированпе аллилацетона проводят в статической системе в жидкой фазе с псремешиванием и непрерывным отводом одного из продуктов реакции - этилена при 60"С. Каталпзатор готовят про гиткой пгомышленной у=Л 1.0 з (поверхность200 х/г) перрснатом аммония, Количество соли соответствует содержанию в катализаторе 5% йезОт. Окись алюминия предварительно прокалнвают в токе воздуха при 450 С 2 ч, 25 а затем продувают азотом 1 ч при той жетемпературе. После пропитки и сушки катализатор обрабатывают при 580 С воздухом ( и) и азотом (1 и). Приготовленный катализатор обрабатывают раствором Яп(С 4 Н 9)30 в пснтане (0,5 мол. %) Количество раствора(перрената аммония), соответствующем 15% Ке,07. Остальные условия аналогичны примеру 1. Полученные результаты приведены в таолице.П р и м е р 3, Диспропорционирование аллилацетата осуществляют на катализаторе 1 сез 07/Л 1,0 з+ Яп (СзНз) 4 в условиях, аналогичных примеру 2. Полученные результаты приведены в таблице.11 11 р и м е р 4. Диснропорционирование аллилацетона осуществляют на катализаторе Яез 07/Л 120 з + Кп(С,Нз)4 с количеством соли (перрената аммония), соответствующем 15% Ее,От, при 20 С. Полученные результаты при ведены в таблице. По примеру, 1 чг Условия зксперимента 20,0 60,0 60,0 60,0 14,3 81,0 4,7 2,2 45,0 6,8 4,890,5 4,7 1,730,0 4,2 90,0 90,0 пнями олова общей формулы Бп 1 с 4, где К - алкил с 2 - 4 атомами углерода, при 20 - 60 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что используют катализатор состава: 4 - 20 15 вес. % ЕеОт, 80 - 90 вес. % 1-Л 10 з, остальное пК 4, где Й имеет указанное значение. Формула изобретения Составитель А, Иващенко Редактор В, Мирзаджанова Техред Л. ГладковаЗаказ 39,13 Изд. Мг 250 Тираж 568 НПО Государствеги ого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская паб., д. 45Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 берут из расчета 5 вес. % Ьп(С 4 Нз)4 в катализаторе, затем пентан удаляют продувкой азотом. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.Лнализ продуктов реакции проводят мстодом хроматографии. Идентификацию продуктов осуществляют методами ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрии.2Децен-дион,9 имеет Аи 0,932, пьа 1,4500, карбонильное число 602, молекулярную массу по данным масс-спектромстрического анализа 168.П р и м е р 2. Диспропорционированне аллилацетона осуществляют на катализаторе Ве,О, /Л 1,0 з+Ьп(С 4 Н 9)4 с количеством соли Температура реакции, ССостав катализатора, вес. Оо:КегО,АгОзБпй 4Начальная скорость, мл/г в минВремя опыта, минСтепень превращеени, ооКарбонильное число (теоретическое 668)Селективность по децен-диону,9, о); 1. Способ получения децен-диона,9, заключающийся в том, что аллилацетон подвергают диспропорционированию в присутствии катализатора КезО-нанесенного на носитель Л 1 зОз, промотированного алкильпыми соедине 14,3 81,04,7 17,8 60,0 38,4 60090,0 14,2 81,0 4,8 16,7 45,0 43 602 90,0